茴香偶姻的合成及用途

简介

茴香偶姻属于芳香族羰基类有机化合物，常温下多为淡黄色粉末，化学性质相对稳定。该化合物不易溶于水，可溶于二氯甲烷、石油醚等有机溶剂。其常作为反应底物，用于合成各类有机产物。

茴香偶姻的性状

合成

方法一：将氢安息香（1.0 mmol）和溴酸钠（3.0 mmol）的混合物放入装有冷凝器和磁力搅拌棒的50 cm3 RB烧瓶中。向烧瓶中加入离子液体和水，[bmim]HSO4:H2O（1:1，v/v）（4 cm3）。在室温下搅拌反应混合物90分钟。使用石油醚：乙酸乙酯（80:20，v/v）作为洗脱剂，通过TLC监测反应进展。反应完成后，用乙醚（3 x 15 cm3）提取粗产物。用饱和Na2S2O3溶液洗涤合并的乙醚提取物，以分解多余的溴和水（2 x 10 cm3）。用无水Na2SO4干燥合并的乙醚层。在旋转蒸发器上浓缩混合物。将粗产物从乙醇水溶液中重结晶，得到产物茴香偶姻[1]。

方法二：使用含有2-3mL无水THF的干净干燥圆底烧瓶开始反应。加入（10mol%）1,3-双（蒽-9-基甲基）-1H-苯并[d]咪唑-3-鎓氯化物催化剂。在0°C下用1.3当量（130 mol%）的DBU碱搅拌混合物1小时，以产生非杂环卡宾。加入（1.0当量，100 mol%）4-甲氧基苯甲醛，以启动向预生成的NHC混合物的转化。在60°C下搅拌反应烧瓶5小时，并使用薄层色谱法（TLC）监测反应。纯化反应混合物，并用5%NH4Cl水溶液依次洗涤混合物。用水和乙酸乙酯洗涤，以分离水性成分和有机成分。分离有机层，用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂。使用20%乙酸乙酯的石油醚溶液作为洗脱剂，通过硅胶柱色谱法（100-200目）纯化所得粗产物茴香偶姻[2]。

用途

茴香偶姻可作为反应底物，参与钴配合物催化的氧化反应制备相关产物。例如：将Co（II）络合物（0.01 mmol）在CH2Cl2（20 cm3）中的溶液加入到茴香偶姻和苯甲醇衍生物（1 mmol）和H2O2（3 mmol）的溶液中。将溶液混合物回流3小时。减压蒸发母液中的溶剂。用石油醚（在室温或60-80°C温度范围内）提取固体残渣（20 cm3）。蒸发乙醚提取物[3]。

参考文献

[1] Khurana, Jitender M.; et al. NaBrO3/bmim[HSO4]: a versatile system for the selective oxidation of 1,2-diols, α-hydroxyketones, and alcohols. Monatshefte fuer Chemie (2017), 148(2), 381-386.

[2] Banu, Shaik Farheen; et al. Highly Efficient N-Heterocyclic Carbene Precursor from Sterically Hindered Benzimidazolium Salt for Benzoin Condensation. ChemistrySelect (2024), 9(17), e202401297.

[3] TÜMER M. Synthesis and Characterization of the Transition Metal Complexes: Their Alcohol Oxidation and Electrochemical Properties[J]. Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal-Organic, and Nano-Metal Chemistry, 2011, 29 1: 211-223.