(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛的合成及用途

简介

(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛为无色至淡黄色油状液体，具有柠檬样香气，微溶于水，易溶于甲醇、二氯甲烷等有机溶剂，主要作为有机合成原料，在磷钨酸催化下与胺发生还原胺化反应，是合成含氮有机化合物的重要中间体。

(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛的性状

合成

方法一：在室温下，将PhI（OAc）2（17.4 g，54.0 mmol）和TEMPO（703 mg，4.50 mmol）加入香叶醇（7.8 mL，45.0 mmol）的CH2Cl2（450 mL）溶液中。搅拌混合物，在室温下搅拌14小时。在0°C下用饱和Na2S2O3水溶液淬灭反应。用乙醚稀释混合物。用饱和NaHCO3水溶液、H2O和盐水洗涤混合物。用Na2SO4干燥混合物。过滤后，浓缩滤液得到标题化合物(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛。将获得的残余物进行柱色谱法（己烷/EtOAc=20:1）[1]。

方法二：将氯铬酸吡啶鎓（4.515 g，21 mmol）加入到3,7-二甲基-1,6-二烯-3-醇（1.1 g，7.14 mmol）的无水二氯甲烷（20 mL）溶液中。在室温下搅拌反应混合物3小时，直至TLC显示完全转化。用水（50mL）处理反应混合物。用二氯甲烷（3x40 mL）提取混合物。用硫酸钠干燥合并的提取物。使用旋转蒸发器浓缩混合物。通过硅胶柱色谱法（60-120目）纯化粗品，使用乙酸乙酯-己烷作为洗脱剂，得到(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛[2]。

用途

(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛（柠檬醛）主要用于合成香料、医药中间体及各类含氮有机衍生物。例如：将H3PW12O40（30mg，0.5mol%）加入由试剂级甲醇（4mL）、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛（2mmol）和胺（2.2mmol）组成的溶液中。在室温下剧烈搅拌混合物10分钟。向混合物中加入NaBH4（20 mg，2 mmol，1当量）。将混合物再搅拌30分钟。用水洗涤反应混合物，然后用盐水洗涤。用CH2Cl2萃取混合物。用Na2SO4干燥合并的有机物。在真空下浓缩合并的有机物。通过硅胶柱色谱法（己烷/乙酸乙酯，2:1）纯化粗混合物[3]。

参考文献

[1] Chemical synthesis and antifouling activity of monoterpene-furan hybrid molecules By: Takamura, Hiroyoshi; et al. Organic & Biomolecular Chemistry (2023), 21(3), 632-638.

[2] Synthesis, Characterization, and Biological Activity of Linalool-Based α-Aminophosphonates By: Ali, G.; et al. Russian Journal of Organic Chemistry (2022), 58(9), 1303-1310.

[3] Direct reductive amination and selective 1,2-reduction of α,β-unsaturated aldehydes and ketones by NaBH4 using H3PW12O40 as catalyst By: Heydari, Akbar; et al. Tetrahedron Letters (2007), 48(7), 1135-1138.