2, 6-二氯苯腈——高效除草剂“敌草腈”

【概述】

2, 6-二氯苯腈(2, 6- Dichlorobenzonitrile)是高效除草剂“敌草腈”的化学名,优良的腈类除草剂,它对一年生和多年生的杂草种子的萌芽具有特殊的抑制效果,也可用于防治多种杂草的疯长,而对于哺乳动物的毒性则很低微,它不仅是苯甲酰基脲类绿色农药的重要中间体,还被广泛用作各种医药、染料、高分子材料等中间体和原料。

【简介】

中文名：2,6-二氯苯腈

别 名：2，6-二氯氰基苯；敌草腈

英文名：2,6-Dichlorobenzonitrile

英别名：2,6-DBN;2,6-DCBN;H133;Niagara 5006;Casoron-133

分子式：C7H3Cl2N

分子量：172.02

结构式：

图1为2,6-二氯苯腈分子结构式。

【物性】

从石油醚中析出白色结晶。略有气味。熔点144～145℃。沸点270℃。在水中的溶解度为 20℃时1.8、25℃时2.5，也溶于丙酮、苯、乙醇(8℃时为50g/kg)。蒸气压 0.400×10-3Pa(20℃)、0.0667Pa(25℃)。大鼠经口LD503160mg/kg。

【合成】

2, 6-二氯苯腈合成方法有以下几种:2, 6-二氯甲苯(DCT)法，该方法又有醛肟法和氨氧化法两条路线。

图2为醛肟法合成2, 6-二氯苯腈的合成路线。

DCT在光照催化下,侧链氯化得到2, 6-二氯-α,α-二氯甲苯的氯化液,氯化液催化水解生成2, 6-二氯苯甲醛。然后加入甲酸、甲酸钠或乙酸钠和盐酸羟胺、肟化脱水一步完成2, 6-二氯苯腈DCBN。

图3为氨氧化法合成2, 6-二氯苯腈的合成路线。

DCT汽化后进入反应器,在V2O5等的催化下,通入氨气氧气得DCBN。

图4为2, 6-二氯苯胺法合成2, 6-二氯苯腈的合成路线。

该法以2, 6-二氯苯胺为原料经重氮化,腈化两步反应制得DCBN,再经水蒸汽蒸馏从反应物中分离出产品DCBN,总收率70%左右。

图5为环己醇法合成2, 6-二氯苯腈的合成路线。

该法以环己醇为原料,经氧化、氯化、加氰、水解、芳构、腈化五步工序合成DCBN。 以DCT为原料,醛肟法合成DCBN工艺成熟,而且侧链氯化工艺先进,收率较高,是目前工业化较为合适的方法。氨氧化法路线虽短、污染小、生产成本低,但国内催化剂没有突破,工艺上有很大困难。2, 6-二氯苯胺法的原料2, 6-二氯苯胺价格较高,且使用剧毒的氰化钠,故路线不适宜工业化生产。2-氯-6-硝基甲苯法,污染较重,且分离难,路线较长,工业化生产有一定困难。

【用途】

作农药除草剂，可除去禾科作物中阔叶杂草、芽前除草剂，药效高，毒性低，粮食作物使用浓度0.05×10-6，本品除直接用作农药外，还可用作农药除草剂2，6-DFBA、Chlorthiamide、Flumetsulam等的中间体，杀菌剂百菌清的中间体等。例如由2，6-DFBA还可生产其他除草剂。

【市场需求】

在日本,间苯二睛几无进口或出口,故估计国内需求为6000吨/年。主要用作为杀菌剂百菌清的原料,约占60% 多,用于间二甲苯二胺约占仍40%。1991年日本百菌清产量3465吨,出口2260吨。间一苯二甲基二胺则主要作为生产环氧树脂固化剂和MX-尼龙的原料。其他亦可用于涂料用聚氨醋。在日本,每年约有数百吨间苯二甲基二胺。另外,正在开发间苯二睛作为OP树脂的原料。估计今后在农药上间苯二睛的应用将稳步增长。

【参考文献】

[1]邱滔,范正明,严生虎.2,6-二氯苯腈的合成[J].江苏石油化工学院学报,2000(03):36-38.

[2]周红晞.2,6-二氯苯腈[J].农药译丛,1994(03):63-64+59.

[3] 安家驹 主编;包文滁,王伯英,李顺平 合编.实用精细化工辞典.北京：中国轻工业出版社.2000.第141-142页.