单水合亚硫酸铵的用途

简介

单水合亚硫酸铵为白色结晶性粉末，易溶于水，水溶液呈弱碱性，在空气中易被氧化。它主要用作氨解反应助剂，是制备萘胺类中间体的重要反应试剂。

单水合亚硫酸铵的性状

用途

单水合亚硫酸铵在该反应中作为反应原料参与2萘酚的高压氨解反应，用于制备相关中间体。例如：向300 mL高压釜中加入36.5 g 2-萘酚（2，0.253 mol）、34.0 g（NH4）2SO3.H2O（0.254 mol）和85 mL浓氨水，用油浴将混合物加热至150°C 10小时。在150°C下将压力升至约10 atm，然后在搅拌下冷却至室温。过滤固体，用水洗涤，并在70°C下溶解在70 mL浓盐酸、300 mL乙醇、单水合亚硫酸铵和200 mL水的混合物中。在70°C下用5g活性炭处理溶液0.5小时，然后过滤。滤液中的杂质用200mL甲苯萃取并丢弃。将水相冷却至室温，并用90mL浓氨水中和。在70°C下用甲苯（2 x 400 mL）萃取混合物。用水（2 x 100 mL）洗涤甲苯层，并在N2下脱气5分钟。用Dean-Stark分水器回流除去甲苯中的少量水，并浓缩以获得粗产物[1]。

单水合亚硫酸铵在反应中作为氨解助剂，与氢氧化铵共同参与萘酚类化合物的高压氨解反应，制备相应萘胺类产物。例如：在35ml高压反应容器中，将氢氧化铵水溶液（841mg，27.8mmol，2当量）加入新制备的单水合亚硫酸铵一水合物水溶液（3.2g，27.8mm mol，2等量）中。向反应混合物中加入相应的萘酚（13.9 mmol，1当量）。在120°C下搅拌反应混合物17小时。过滤反应混合物。用5%的冷水洗涤沉淀物。氢氧化钠。将沉淀物溶解在DCM中。用5%水溶液洗涤有机层。氢氧化钠（3 x 30 mL）。用无水乙醇干燥沉淀物。硫酸钠。真空除去溶剂，得到6-溴-2-萘胺[2]。

参考文献

[1] Preparation of chiral 2-amino-2'-diphenylphosphino-1,1'-binaphthyl derivatives as metal catalyst ligands Assignee: The Penn State Research Foundation Inventor: Zhang, Xumu World Intellectual Property Organization.

[2] Concise synthesis of 12a-methyl-11-aryl-1,2-dihydrobenzo[f]pyrrolo[1,2-a]quinolin-3(12aH)-ones as racemic 14-azaestrogen analogs By: Abdelkhalik, Ashraf M.; et al. Steroids (2015), 98, 107-113.