大马士酮的香气特性与医药应用

大马士酮，英文名为beta-Damascenone，常温常压下为无色至浅黄色液体，具有强烈的类似玫瑰的芳香气味，它不溶于水但是可与大部分有机溶剂混溶。大马士酮是玫瑰油重要的香气成分之一，它可由β-环柠檬醛通过一系列化学转化反应制备得到，该物质在红茶和香精香料的加工生产中有一定的应用。

香气特性

有研究报道，大马士酮、苯乙醛和氧化芳樟醇 I 这三种化合物的浓度与茶叶的蜂蜜香强度呈显著正相关，被认为是构成“蜂蜜香型”红茶香气的核心成分。研究者还借助分子对接和分子动力学模拟等方法，揭示了这些香气分子与人体嗅觉受体之间的相互作用机制。大马士酮主要通过氢键和疏水作用与受体结合，并以范德华力为主要稳定力。具体而言，大马士酮与OR10J4和OR5A2受体的结合作用最强。[1]

制备方法

图1 大马士酮的制备方法

将大马士酮的前体物质酯（156.2 mg）加入反应管中，加入甲苯（10 mL）。加入对甲苯磺酸（17.4 mg，20 mol%）后，在氩气保护下于 50 °C 搅拌反应 12 小时。用乙醚萃取产物（3 × 5 mL）。合并的有机萃取液用无水硫酸钠干燥过夜，浓缩后，通过硅胶柱层析（二氯甲烷）纯化反应混合物即可得到目标产物分子大马士酮。[2]

医药应用

研究人员报道了大马士酮在制备用于抑制CD8⁺ T细胞耗竭的药物中的应用。该研究发现，大马士酮能够显著下调CD8⁺ T细胞的耗竭标志物TIM3的表达，同时维持其Granzyme B和TNFα的分泌水平，从而在抑制T细胞耗竭的同时不损害其细胞毒功能。上述应用中，大马士酮可作为单一活性成分，或与免疫检查点抑制剂（如抗PD1抗体）联合用于治疗癌症，例如黑色素瘤、非小细胞肺癌或结直肠癌。此外，大马士酮还提供了一种增强CD8⁺ T细胞抗肿瘤功能的体外方法。[3]

参考文献

[1] Zhang P, Revealing the characteristic honey-like aroma formation in honey-scented black tea via molecular sensory analysis. Food Chem. 2025, 493: 146023.

[2] Ren, Tian-Lu; et al, Cobalt-catalyzed oxidative esterification of allylic/benzylic C(sp3)-H bonds, Tetrahedron (2017), 73(20), 2943-2948

[3] 鞠振宇.β-大马士酮在制备用于抑制CD8+ T细胞耗竭的药物中的应用，中国发明专利, 专利号:CN202511425997.X[P].