甲基丙烯酸-9-蒽甲酯的合成及用途

简介

甲基丙烯酸-9-蒽甲酯是一种含蒽环的丙烯酸酯类功能单体，通常为淡黄色结晶或粉末，具有蒽环特征荧光特性，易溶于二甲基甲酰胺、甲醇等有机溶剂。它主要作为荧光标记单体参与自由基聚合反应。

甲基丙烯酸-9-蒽甲酯的性状

合成

方法一：将9-蒽甲醇（10.0 g，48.0 mmol）和三乙胺（10 mL，72 mmol）分散在二氯甲烷（60 mL）中。将反应混合物冷却至0°C。在0°C的磁力搅拌下滴加甲基丙烯酰氯（7 mL，72 mmol）。将所得溶液在0°C下搅拌1小时，然后在室温下搅拌过夜。向溶液中加入乙酸乙酯（100mL）。用饱和NH4Cl水溶液洗涤残渣。（150 mL）、饱和NaHCO3水溶液（2 x 150 mL），盐水（150 mL。用硫酸镁干燥残渣。过滤反应混合物。向混合物中加入一粒抑制剂丁基化羟基甲苯（BHT）。减压蒸发溶剂，得到甲基丙烯酸9-蒽基甲酯[1]。

方法二：向装有磁力搅拌棒的500 mL锥形烧瓶中装入9-蒽甲醇（5.00 g）、二环己基碳二亚胺（9.912 g，48.0 mmol）和二甲氨基吡啶（0.443 g，4.53 mmol）。通过加入50mL乙腈，然后加入甲基丙烯酸（4.15g）形成浆料。密封烧瓶。让烧瓶在环境温度下搅拌过夜。通过过滤将DCU从混合物中分离出来。减压浓缩滤液。通过硅胶柱（9:1甲苯/乙酸乙酯）分离产物。在减压下浓缩黄色带。将产品在乙醇中沉淀。通过真空过滤收集黄色固体。在真空下干燥固体得到标题化合物甲基丙烯酸-9-蒽甲酯[2]。

用途

甲基丙烯酸-9-蒽甲酯在该反应中用作发光标记单体，对聚合物进行荧光标记。例如：在60°C的氩气气氛下，在密封的安瓿中，以2,2-偶氮二异丁腈（0.01 g，0.000061 mol）为引发剂，在N，N-二甲基甲酰胺（4.6 ml）、CH3OH或水溶液中，进行2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱（0.00169 mol）的自由基（共）聚合反应24小时。使用甲基丙烯酸-9-蒽甲酯（0.012 g，0.0000044 mol）作为发光标记。通过用水透析纯化共聚物溶液中的低分子量杂质。通过冻干分离最终产品[3]。

参考文献

[1] Flow Photochemistry for Single-Chain Polymer Nanoparticle Synthesis By: Galant, Or; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2021), 60(4), 2042-2046.

[2] Toward a tunable synthetic [FeFe] hydrogenase mimic: single-chain nanoparticles functionalized with a single diiron cluster By: Tooley, C. A.; et al. Polymer Chemistry (2015), 6(44), 7646-7651.

[3] Interpolymer Complexes of Poly(methacryloyloxyethyl phosphorylcholine) and Polyacids By: Nekrasova, Tatiana; et al. Polymers (Basel, Switzerland) (2022), 14(3), 407.