甲基丙烯酸-9-蒽甲酯的合成

简介

甲基丙烯酸-9-蒽甲酯是重要的有机化工原料和聚合物的中间体。其生产的涂料具有优越的悬浮、流变和耐久特性；甲基丙烯酸-9-蒽甲酯制成的粘结剂可用于金属、皮革、塑料和建筑材料的粘合。另外，甲基丙烯酸-9-蒽甲酯还可作为合成橡胶的原料[1]。

合成

图1 甲基丙烯酸-9-蒽甲酯的合成路线

方法一：9-蒽-乙醇9.3g（45mmol）、二氯甲烷60ml和甲基丙烯酰氯8g（77mmol）加入到配备有搅拌器和温度计的300ml三颈烧瓶中。在用冰水冷却浆料的同时，逐滴加入10ml三乙胺6.0g（59mmol）的二氯甲烷溶液。滴加完成后，浆液变成均匀溶液。然后放置过夜，同时在冰水中冷却。充分加入漂浮在液面上的三乙胺盐酸盐和30ml水。进一步搅拌以溶解。再次用水30ml洗涤，所得二氯甲烷溶液用无水硫酸钠干燥。将甲醇进一步添加到过滤的二氯甲烷溶液100ml中，储存在冰箱中并重结晶。2天后，将沉淀的晶体抽吸过滤并干燥。得到淡黄色的微晶甲基丙烯酸-9-蒽甲酯7.1g。熔点：59-60°C，IR（KBr，cm-1）：1715、1624、1450、1320、1296、1164、1150、1060、1008、964、946、892、740、700、640、600、568、500。1H-NMR（CDCl3，ppm）：δ1.92（s，3H，甲基），5.50（s，1H，乙烯基）。合成路线如图1所示。

方法二：将0.43克（3毫摩尔）2-萘酚和1.95毫升（15毫摩尔）N，N，N-三乙胺在10毫升干燥氯仿中的混合物放入50毫升烧瓶中，并在冰浴中冷却溶液。将甲基丙烯酰氯（0.9 mL（9 mmol））倒入溶液中，并在室温下搅拌溶液3小时。用氯仿从4%二碳酸钠水溶液中提取并蒸发。然后经过硅胶柱色谱纯化得到标题化合物甲基丙烯酸-9-蒽甲酯。合成路线如图1所示[2]。

参考文献

[1] 魏清;杜超飞;费月;宋晓莉;程景生. 丙烯酰胺对甲基丙烯酸-9-蒽甲酯-丙烯酸酯乳液型破乳剂的性能影响 [J]. 工业水处理, 2023, 43 (09): 133-137. DOI:10.19965/j.cnki.iwt.2022-0986

[2]Numata, Shigeaki; et al.  Radically polymerizable anthracene compound compositions and their polymerization method and polymers. Japan, JP2009067971 A 2009-04-02