水杨酸辛酯的应用

背景及概述^[1]

水杨酸辛酯作为一种重要的精细化工产品，常见于香水、香皂、化妆品及防晒用品的配方中，是一种前景广阔，极具开发价值的产品。

制备^[1]

理论上分析水杨酸酯的合成有多种方法，可分为两大类：一是以羧酸和醇为原料的一步直接合成法，直接合成法又可采用多种催化剂进行催化合成；二是以羧酸衍生物为原料的间接合成法，该方法按原料的不同又可分为以酯、酸酐、酰氯和羧酸盐为原料进行合成。

现阶段工业生产水杨酸酯主要采用酸催化法，为了克服传统生产工艺中的缺点，国内外开始寻找新方法，文献报道用一水合硫酸氢钠、固体酸、树脂等作催化剂和微波合成法合成水杨酸酯系列取得了较好效果。但到目前为止，没有关于水杨酸辛酯的合成相关文献资料报道，由于酯化反应是典型的可逆反应，使用水杨酸为原料进行合成时水杨酸酯的产率不高。王志刚等人采用一锅法进行合成，先用二氯亚砜酰化水杨酸制得水杨酰氯，再用辛醇醇解水杨酰氯即可得到水杨酸辛酯(Scheme 1)。

称取水杨酸(13.8 g，0.1 mol)，DMF(0.5 g，0.006 mol)于 100 mL三口烧瓶中预热至 50 ℃，称取 SOCl2(14.5 g，0.122 mol)用恒压滴液漏斗分批逐渐滴入三口烧瓶中，滴加完毕(滴加时间约 15 min)后控温 80 ℃恒温反应 1.5 h，再升温至 90 ℃滴加正辛醇(19.5 g，0.15 mol)，滴加时间约 20 min，恒温反应 2.5 h。产品依次用蒸馏水、饱和碳酸氢钠溶液洗涤，保留有机层，用分子筛干燥 12 h，减压蒸馏,得产品 23.2 g，产率 92.0 %， 185～186 ℃/2.3 kPa。 ¹HNMR： δ 10.85 (br, 1 H)， 7.86~7.83 (m, 1 H)， 7.45~7.42 (m, 1 H)，6.99~6.96 (m, 1 H)， 6.90~6.85 (m, 1 H)， 4.364.32 (t, J=6.3, 2 H)，1.37~1.28 (m, 12 H)， 0.91~0.85 (m, 3 H)。

应用^[2-6]

CN201310583793.X公开了一种补水防晒霜，由以下重量份数的原料制成：二羟基丙酮2-6份，聚氧乙烯失水山梨醇单硬酯酸酯3-6份，超细二氧化钛4-12份，硬脂酸2-5份，芦荟粉10-20份，内皮素拮抗剂3-6份，肉桂酸4-8份，水杨酸辛酯10-20份，羟乙基纤维素15-25份，异壬基异壬酸酯8-16份，环聚二甲基硅氧烷7-14份，鲸蜡基聚二甲基硅氧烷6-12份，单硬脂酸甘油酯3-9份，三乙醇胺2-4份，去离子水20-50份。本发明提供一种具有抗紫外防晒功能，还具有润肤、保湿，修复皮肤创伤，及给皮肤补充水分的补水防晒霜。

CN201610507292.7公开了一种保湿抗皱防晒霜，由以下质量份数的原料制成：甘油5-7份，甲氧基肉桂酸乙基乙酯3-5份，棕榈酸异丙酯6-8份，二氧化钛4-5份，鲸蜡3-5份，黄原胶8-11份，超细二氧化钛5-8份，硬脂酸3-4份，芦荟粉12-16份，肉桂酸5-7份，水杨酸辛酯6-9份，羟乙基纤维素8-11份，环聚二甲基硅氧烷3-8份，绿茶提取物5-7份，水15-20份。本发明具有保湿功能及抗皱功效，防晒效果好，长效，温和无刺激，能够滋润保养皮肤。

CN201610769899.2公开了一种植物草本防晒霜，其配方中的原料及重量比分别是：甘草提取物8份、薄荷油2份、沙棘油5份、果酸2份、大黄提取物7份、霍霍巴油7份、二氧化钛20份、水杨酸辛酯10份、羟乙基纤维素11份、香精适量、防腐剂适量、甘油7份、白油加至100份。本发明所述各原料的用量和理化性质产生协同作用，从而达到温和护肤、美白防晒的效果。本发明PH值与人体皮肤的PH值接近，对皮肤无刺激性；使用后明显感到舒适、柔软，无油腻感，具有明显的防晒护肤、美白、修复晒后肌肤的效果。

CN201110391715.0公开了一种防晒霜的组合物，它是由以下重量配比的原料制成，水杨酸辛酯1~5；石蜡油4~8；蜂蜡8~15；微晶蜡4~8；凡士林8~15；二甲基硅氧烷0.5~1；聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯1~2；去离子水15~25；吐温801~2。制作时，将吐温80加入到去离子水中加热到至70℃作为水相，再将剩余原料混合加热到至70℃作为油相，将两相混合进行乳化，乳化均匀后，冷却至30℃即可。本发明制作简单，可以有效的阻挡紫外线，能很好的保护皮肤。

CN201410847008.1公开了一种具有感光匀色、轻薄遮瑕功效的气垫BB霜，其特征在于：其各组分重量百分比为：天然地蜡5-10%、保湿剂24-44%、润滑剂6-12%、油类8-14%、乳化剂6-10%、分散剂11-21%、防腐剂0.2%、疏水性颜料1-4%、增稠剂2-9%、超细珍珠粉4-8%、角鲨烷4-8%、环五聚二甲基硅氧烷1-3%、水杨酸辛酯8-10%、二氧化钛4-6%、矾土1-3%,去离子水余量。本发明克服了现有技术中存在的问题，提供了一种能根据外界光线的强弱自动调节自身颜色，匀色效果好，轻薄遮瑕，具有多重功效的气垫BB霜。

主要参考资料

[1] 王志刚,张露明.一锅法合成水杨酸辛酯[J].广东化工,2012,39(01):19+38.

[2] CN201310583793.X一种补水防晒霜

[3] CN201610507292.7一种保湿抗皱防晒霜

[4] CN201610769899.2植物草本防晒霜

[5]CN201110391715.0一种防晒霜的组合物

[6]CN201410847008.1一种具有感光匀色、轻薄遮瑕功效的气垫BB霜