丙烯菊酯的降解方法

背景及概述^[1][2]

丙烯菊酯是个结构与天然除虫菊酯相似、生物活性与天然除虫菊酯相同的合成拟除虫菊酯杀虫剂。商品名有毕那命、Pynamin等。原药为黄至黄褐色油状粘稠液体，微有芳香味，对光不稳定，对热比天然除虫菊酯稳定，弱酸性介质中较稳定，碱性介质中易分解。难溶于水，易溶于醇、四氯化碳、己烷、煤油、硝基甲烷、石油馏分、二甲苯等有机溶剂。加工成蚊香、电热片蚊香、喷射剂、气雾剂等剂型使用。用于防治蚊、蝇、跳蚤、虱子等卫生害虫。

应用^[2]

CN201410681987.8涉及一种用于杀灭农业害虫的高效杀虫剂组合物，由以下组分按照重量份数组成：丙烯菊酯：10-50份；吡虫啉：20-40份；杀虫脒：20-60份。本发明的优点：本发明杀虫组合物具有明显的增效作用，可以减少有效成分用量，降低使用成本，延缓害虫抗药性的产生，有效减少环境污染和农药残留，对蚜虫、飞虱、粉虱、叶蝉、蓟马、蚊蝇等害虫具有显著的杀灭效果，同时，可以降低对环境的破坏。

CN201610382943.4公开了一种添加卫矛的微胶囊蚊香液的制备方法，步骤如下：

(1)制备丙烯菊酯萃取液；

(2)卫矛提取液制备；

(3)将阿拉伯胶水溶液、丙烯菊酯萃取液以及卫矛提取液混合搅拌得到混合液A；

(4)在真空条件下，制得乳化液A；

(5)调节该溶液的pH值调至2.6~4.6,析出微胶囊A；

(6)调节步骤(5)得到的微胶囊A的pH值调至5.8~6.8，加入三氮化硼乙胺络合物得到固化后的微胶囊B；

(7)在步骤(6)得到的微胶囊B中加可溶性淀粉0.5~1.1g、枸椽酸0.1~0.5g、甲基三甲氧基硅烷1~5g以及去离子水45~55ml，22℃反应35min，加入高取代羟丙基纤维素0.45g、季戊四醇0.6g和草酸氧钛钾0.3g，30℃反应2h，混合均匀得到微胶囊蚊香液。本发明作用持久，抗菌效果佳。

CN200410013494.3公开了一种三重功效蚊香。它由普通原料和药用混配料组成，普通原料包括燃烧填充粉料，粘合粉料，药用混配料由丙烯菊酯，苯菁，氯菁，增效剂八氯二丙醚，香精，煤油组成；其重量比为：100重量份普通原料：0.24~0.29重量份丙烯菊酯：0.25~0.3重量份苯菁：0.23~0.28重量份氯菁：0.6~1.1重量份增效剂八氯二丙醚：0.1~0.3重量份香精：1.45~1.9重量份煤油。本发明的核心是提出的药用混配料，由于“蚊香”中含有本发明的药用混配料，使本发明“蚊香”具有了灭蚊、灭蝇、灭蟑螂三重功效，它突破了传统蚊香的开发使用模式和使用效果。本发明蚊香一年四季均可使用，本发明适用于家庭、火车、轮船等公共场合杀灭蚊子、蟑螂、苍蝇等害虫，它使用安全高效。

降解方法^[5]

丙烯菊酯（Allethrin），又名烯丙菊酯，化学名称右旋‑顺,反式‑2,2‑二甲基‑3‑（2‑甲基‑1‑丙烯基）环丙烷羧酸‑（R,S）‑2‑甲基‑3‑烯丙基‑4‑氧代‑环戊‑2‑烯基酯。广泛应用于防治茶树、蔬菜、果树、棉花、花卉、林木和卫生害虫，用量较大；可扰乱钠离子通道，是皮肤和 呼吸系统的过敏原；对ATP酶有明显抑制作用，具有抗雌激素活性，是一种环境激素；性 质稳定，不易发生降解；对水生生物毒性较强，如研究显示其对虹鳟鱼和水蚤的LC50值分 别为19μg/L和40mg/L。此外，越来越多的研究显示，丙烯菊酯在环境中会对其它鱼类、 鸟类和老鼠等动物的内分泌系统产生干扰。

近年来，随着人们对生物修复理论研究的不断深入,微生物环境修复技术以高效、廉价、安全和简便等特点，日益成为农药残留等多种有机污染物环境修复的核心技术。目前，已报道的拟除虫菊酯农药降解菌有芽孢杆菌、施氏假单胞菌、产碱杆菌、黑曲霉、酸单胞菌、克雷白色杆菌、鞘氨醇杆菌、微球菌和苍白杆菌，等等。然而，能够高效降解丙烯菊酯的菌株却极为有限。Paingankar等人报道过一株具备丙烯菊酯降解能力的酸单胞菌属 （Acidomonassp.）菌株，该菌株能够在72小时降解70%左右的供试丙烯菊酯（初始浓度为 5g/L）。李玉清通过富集驯化培养，获得了降解丙烯菊酯的混合微生物（李玉清.丙烯菊酯农药的微生物修复作 用研究.襄樊学院学报，2008，29：27‑29，44）。在初始丙烯菊酯浓度为50mg/L条件下，在培养液中添加1g/L葡萄糖，72小时降解率可达76%；而以丙烯菊酯为唯一碳源、氮源和能源时，72小时丙烯菊酯降解率仅为55%。此外，上述降解菌的抗生素抗性和重金属耐受 性尚未探明，也没有进行过实际应用测试，存在环境施用风险。

综上所述，筛选更为高效、对常用抗生素敏感且能够耐受多种重金属，并在实际土壤环境下具备丙烯菊酯降解能力的降解菌株成为了相关领域的研究热点。

CN201210141886.2公开了一株丙烯菊酯降解菌及其土壤修复应用。本发明所提供的丙烯菊酯降解菌是产碱菌属(Alcaligenessp.)的菌株A-6，该菌可在好氧条件下，48小时内实现对6g/L丙烯菊酯的完全降解；菌株A-6对氨苄青霉素、链霉素、氯霉素、卡那霉素和四环素呈不同程度敏感反应，对13种供试重金属呈现耐受性；具备在实际土壤环境下高效降解丙烯菊酯的能力，能够显著缩短丙烯菊酯降解时长，具备实际应用意义和价值。

主要参考资料

[1] 中国农业百科全书·农药卷

[2] CN201410681987.8一种含有丙烯菊酯、吡虫啉和杀虫脒的高效杀虫剂

[3] CN201610382943.4一种添加卫矛的微胶囊蚊香液的制备方法

[4] CN201610382943.4一种添加卫矛的微胶囊蚊香液的制备方法

[5] CN201210141886.2 一株丙烯菊酯降解菌及其土壤修复应用