6-羟基己酸的制备方法

背景及概述^[1]

聚己内酯是一种人工合成的聚酯类生物高分子材料。其生物相容性好，对甾体类药物具有良好的透过性和相容性，具有较满意的药物释放行为。聚己内酯在体内会逐渐失重变为碎片，最终被机体吸收和排泄而不蓄积于体内，其可作为药物释放载体材料。聚己内酯安全无毒，生物降解性和力学性能均较好。其可以把体外培养的细胞吸附到与人体生物相容性好的组织工程材料上，进行培养扩增，植入受损部位代替损伤组织。6‑羟基己酸发生环化反应生成己内酯。己内酯在金属有机化合物（如四苯基锡）做催化剂的条件下可开环聚合进一步生成聚己内酯。

结构

制备方法^[1]

方法1：以环己烯为反应原料氧化制备6‑羟基己酸的方法，具体包括如下步骤：

（1）在反应釜中加入反应溶剂。以碳原子数为2‑9的饱和脂肪酸作为反应溶剂，优选乙酸和丙酸作为溶剂；

（2）向反应釜中加入反应原料环己烯。环己烯与溶剂的质量比为0.2：1至5：1，优选0.4：1至2：1；

（3）向反应釜中加入催化剂；催化剂可以是在反应介质中能够溶解的金属化合物，如钴化合物、锰化合物，或者钴化合物和锰化合物的混合物。钴化合物主要是辛酸钴、油酸钴、四水合乙酸钴、氯化钴、硝酸钴中的一种；锰化合物主要是乙酸锰、溴化锰、硝酸锰、氯化锰中的一种。催化剂还可以是钛硅分子筛。

催化剂与环己烯的质量比为0.05%‑5%，优选0.2%‑3%。

（4）向反应釜中加入引发剂化合物，醛或酮，优选环己酮。

引发剂与环己烯的质量比为0.1%‑5%。

（5）反应温度控制在60‑140℃，优选80‑110℃。

（6）反应氧化剂为空气。空气的流量为30升/小时‑60升/小时，优选40‑50升/小时。

（7）反应时间为30分钟‑2小时，优选1‑1.5小时。

方法2：制取6-羟基己酸的方法的具体操作步骤为：

1）以环己烷无催化氧化法生产环己醇和环己酮过程中产生的含己酸过氧化氢的洗涤废水为原料，在0.060～0.101MPa、80～110℃的条件下对原料进行蒸发浓缩，得到有机物总含量为35～45wt%的浓缩液；

2）向步骤1）的浓缩液中加入0.01～0.06wt%的催化剂，然后在常压、105℃～110℃的条件下进行催化分解反应，反应3-6h后得到含6-羟基己酸的混合液；

3）步骤2）的混合液降温至25～35℃后得到固液混合物，离心分离得到纯度为84～88%的6-羟基己酸；

4）最后通过重结晶、过滤和干燥处理得到纯度为95～98%的6-羟基乙酸。

主要参考资料

[1] CN201210442815.6一种制备6-羟基己酸的方法

[2] CN201410120951.2一种获取6-羟基己酸的方法