己酸丁酯的简介及合成

己酸丁酯是一种有机酯类化合物，外观‌呈无色液体，具有菠萝和葡萄酒似香气。主要应用‌于食品香料领域：例如调配菠萝、葡萄等酒香精；还可用于有机合成：作为溶剂或中间体。

合成方法

1 将氯代烷基化合物（0.2 mmol）、 Rh(acac)(CO)₂（0.01 mmol）、DPPP（0.03 mmol）、NaI（0.20 mmol）、醇（0.2 mmol）及Na₂CO₃（0.24 mmol）溶于1,4-二氧六环（0.5 mL）中，置于50 mL不锈钢高压釜内。用CO₂（0.2 MPa）吹扫混合物三次，加压至0.2 MPa。然后向反应器通入N₂（2.0 MPa）。排出反应体系中的溶剂，需用2.0 MPa N₂。于150°C下搅拌反应混合物20小时。反应结束后缓慢冷却至室温并解压。经柱色谱纯化，通过¹H NMR和¹³C NMR鉴定，得到己酸丁酯，产率为80%。[1]

2 所有筛选实验均在20毫升自制多重反应器中进行。取87.5毫克（0.10摩尔）Pd₂(dba)₃、301.8毫克（0.75摩尔）1,2-双（二叔丁基膦甲基）苯、 (12.75 mmol) 哌啶烯、98.0 mg (1.02 mmol) 甲磺酸及10 ml醇溶液置于Schlenck反应瓶中。将混合物置于超声波浴中处理15分钟。将混合物转移至抽真空并火焰干燥的反应器中。向混合物通入30 bar合成气。将混合物置于反应温度（例如110℃）的油浴中持续反应五小时。冷却混合物至室温。释放混合物压力。通过气相色谱-火焰离子化检测（GC-FID）分析混合物以确认获得产物己酸丁酯。[2]

3 向可分离烧瓶中加入阳离子交换树脂（Dowex 50Wx2 200-400目）（3.0克）、己酸甲酯（0.30摩尔）及正丁醇（0.30摩尔）。将烧瓶置于353 K的反应炉中，以500转/分钟搅拌12小时。然后用2-丙醇洗涤混合物。置于真空干燥箱中干燥残留物。使用热电偶测量液体温度，将所得物置于冰浴中冷却重结晶以获得产物己酸丁酯。[3]

参考文献

[1] Wang, Peng; et al Rh-catalyzed alkoxycarbonylation of unactivated alkyl chlorides Chemical Science (2022), 13(45), 13459-13465

[2] Neubert, Peter; et al Three step auto-tandem catalyzed hydroesterification: Access to linear fruity esters from piperylene Journal of Molecular Catalysis A: Chemical (2015), 407, 122-127

[3] Ikeda, Ayumi; et al Effect of reaction substrates on membrane-assisted transesterification reactions Chemical Engineering and Processing (2021), 165, 108443