氨基苯酚的应用

发布日期:2020/3/26 8:24:09

背景及概述^[1][2]

对氨基苯酚（p‑Aminophenol，简称PAP）是合成医药、农药及染料等的重要中间体，在医药工业中主要用于解热镇痛药对乙酰氨基酚（简称APAP）的合成。

制备^[1]

目前对氨基苯酚的合成工艺广泛采用硝基苯直接加氢法，该工艺普遍以活性炭或二氧化硅负载的铂或钯为催化剂，于10%～20%的硫酸中进行。在反应过程中，硝基苯首先在金属活性位上加氢生成苯基羟胺，然后苯基羟胺在酸性位上发生重排生成对氨基苯酚。由于该工艺以硫酸为反应介质，腐蚀性强，同时在产品分离过程中需要以氨水中和反应液，导致后处理工艺复杂，废液量大。

发明专利CN101157622A公开了一种在金属盐溶液中从硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚的新工艺，解决了该工艺目前存在的以硫酸为反应介质，腐蚀性强、对设备材质要求高、同时副产大量的稀硫酸铵溶液需进行综合治理的问题。该工艺存在的主要问题是反应需要在较高浓度的金属盐溶液中进行，降低反应液中金属盐浓度，产品对氨基苯酚的收率会明显降低。但过高的金属盐浓度，会增大产品对氨基苯酚在反应液中的溶解度，导致产品对氨基苯酚从反应液中的直接分离受到一定的影响，因此所公开工艺中提出首先在反应后的溶液中加入热甲苯萃取出副产物苯胺，然后再在分离出苯胺的反应液中加入乙醇析出金属盐，最后将分离金属盐后的反应液蒸发出乙醇和部分水，经冷却结晶过滤得到对氨基苯酚。该工艺的后处理工序多，能耗大，产品损失量较大。

CN201310075425.4在专利CN101157622A的基础上，通过在反应液中加入反应助催化剂的方法，在保证获得较高的产品对氨基苯酚收率的同时，有效降低了反应液中所加入金属盐浓度，反应能够在微量的金属盐溶液中进行，反应后的反应液无须分离金属盐，经蒸发分离出苯胺和部分水后，可直接进行冷却结晶得到对氨基苯酚产品，结晶母液可直接循环使用，无废液排放。技术方案如下：

一种从硝基苯加氢直接合成对氨基苯酚的工艺，该工艺是在微量金属盐溶液中从硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚，包括以下步骤：

步，将0.04g硫酸锌、0.1g Pt负载量为0.1%的Pt/SiO₂催化剂、3g硝基苯、0.01g 十六烷基三甲基溴化铵、0.05g助催化剂乙二胺四乙酸和50ml水放入高压反应釜中，其中锌离子浓度为4.9mmol/L；

第二步，在上述高压反应釜中，以N₂置换空气8～12分钟后，加热至200℃通入H2，至氢气分压为1.0MPa，反应8小时，使硝基苯转化为对氨基苯酚；

第三步，第二步的反应结束后，趁热将反应液过滤，分离固相催化剂与反应液；

第四步，滤出的反应液于40～100℃，0.05～0.1MPa压力下蒸馏，蒸出副产物苯胺和部分水；

第五步，进一步浓缩第四步蒸发后的反应液至15ml，冷却至0℃，析出结晶，过滤，得到的结晶即为产品对氨基苯酚。对氨基苯酚的收率为71%。结晶母液返回反应釜循环使用。

应用^[2-3]

CN201410394234.9公开一种以对氨基苯酚为还原剂还原银氨络合物，以亚硫酸钠为稳定剂和分散剂制备超细球形银粉的生产方法。采用将银氨络合物水溶液在10-30℃下，于5-10秒内加入还原剂水溶液中,控制银氨络合物与对氨基苯酚的摩尔比为1：0.5-0.55，反应液pH10-11，在搅拌下于3分钟内完成银晶粒的还原沉淀过程。本发明银粉颗粒表面光滑呈球状，粒径大小均匀，平均粒径1.0-3.0μm，振实密度4.0-5.0g/cm³，比表面积0.4-1.0m²/g。本发明超细球形银粉产品密度高、粒径分布窄，可作为太阳能电池或电子触摸屏用导电银浆的原料。

CN201210557199.9公开了一种对氨基苯酚连续法水解生产对苯二酚的工艺，以对氨基苯酚盐酸盐为原料，与盐酸混合后，预热至220~240℃，在塔式反应器中水解反应150-420分钟，反应完毕后，水解反应液从塔式反应器出料口溢流出来，水解反应液经萃取、分相、脱溶后得到对苯二酚粗品。本发明反应体系废水少；连续化生产，生产效率高；收率高，工艺控制简单的优点。