佛尔酮的合成方法
发布日期:2025/8/1 13:06:31
简述
佛尔酮是一种化工领域应用广泛的对称酮类物质,化学式为C₉H₁₄O,常温下为无色或淡黄色液体,具有特殊气味。具体地,佛尔酮主要用作溶剂,用于合成树脂、纤维、医药中间体、润滑油添加剂、防臭剂的生产等。就目前工业发展而言,佛尔酮的全球的需求量正在逐年增大,发展前景广阔。

合成方法
佛尔酮的合成方法有很多,报道的文献[1]较多,但大都存在着不易操作,不易纯化,收率较低的缺点,国外的工业化方法,是采用丙酮和催化剂氢氧化钠,在200~210℃反应,然后分步蒸馏得到双丙酮醇,异丙叉丙酮,佛尔酮等产品。但是该方法对设备要求高,且实际生产中,双丙酮醇,异丙酮和佛尔酮很难分离,导致了佛尔酮的成本偏高。为了高质高效的实现佛尔酮的合成与制备,降低生产成本,对原有的合成工艺进行改进具有重要意义。
以简单易得,价格低廉的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮单水合物为原料在浓盐酸,亚硝酸钠作用下生成1-亚硝基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮,最后在碱催化下放出氮气,经过简单的后处理可以得到高纯度的佛尔酮。该方法大大降低了佛尔酮的生产成本,填补了国内的一项空白[2]。
基于此,研究人员对上述方法做了进一步改进:反应原料不变,选用市场可大量购买且便宜的2,2,6,6‑四甲基‑4‑哌啶酮制备1‑亚硝基2,2,6,6‑四甲基‑4‑哌啶酮,然后在大位阻碱催化剂作用下进行反应,得到佛尔酮。其中,大位阻碱催化剂可以选用异丙醇钾、异丙醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠、正丁醇钾、正丁醇钠、异丁醇钾、异丁醇钠、正戊醇钾、正戊醇钠、异戊醇钾、异戊醇钠中的任意一种。该方法通过采用大位阻碱作为催化剂,由于在2号碳上位阻大而不容易加成上去,也就是说,使用位阻较大的碱催化剂将会减少或避免副反应发生,避免了大量杂质的产生,且大大提高了产物佛尔酮的纯度和收率,使主含量从50%提高到90%,收率从44%提高到80%,易实现工业化生产[3]。
应用
蓖麻油具有羟值高、低温稳定性好和摩擦系数低等优点,使用佛尔酮衍生化合物(佛尔酮二异氰酸酯(IPDI))和硅烷偶联剂KH-550对蓖麻油进行改性可以提高其脱模效果,配合含氢硅油进行乳化能够得到一种低成本、环境友好的新型脱模剂。将改性蓖麻油制成相应的乳液后,脱模性能测试表明:当含氢硅油质量分数为15%、m(Span-60):m(Tween-60)=0.43:0.57、乳化剂质量分数为15%时,可以制得稳定性较为突出的水包油型混凝土脱模剂,且在稀释1倍的情况下脱模效果良好,符合行业标准JC/T 949-2005要求[4]。
参考文献
[1]Journal of OrganicChemistry,2006,71(4),1668-1676,Catalysis Today.2005,289-293.
[2]丁志新,沈宁,任莺歌,等.一种佛尔酮的合成方法:CN200910023820.1[P].
[3]王毅,冯光军,何汉江,等.一种改进的佛尔酮合成方法:CN202110644121.X[P].
[4]孙义明,王福瑶,梅捷,等.蓖麻油的改性及其在水包油型混凝土脱模剂中的应用[J].中国油脂, 2020, 45(8):5.DOI:10.12166/j.zgyz.1003-7969/2020.08.016.
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