4-(N-BOC-氨基)苯硼酸的制备与理化性质

4-(N-BOC-氨基)苯硼酸是一种苯硼酸衍生物，常温常压下为白色至类白色固体粉末，具有较好的荧光性质与化学稳定性，它难溶于水但是可溶于大部分有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷以及氯仿等。4-(N-BOC-氨基)苯硼酸结构中的叔丁氧羰基单元可在强酸性物质的作用下发生脱除反应，它主要用作有机合成基础化学试剂，在苯胺类功能有机分子和药物分子的合成领域中有较好的应用。

化学性质

4-(N-BOC-氨基)苯硼酸结构中的硼酸单元可在金属钯或者铜催化的作用下和芳基卤代烃或者有机胺类物质等发生交叉偶联反应得到相应的联苯或者二苯胺类衍生物。4-(N-BOC-氨基)苯硼酸可在适当的氧化剂作用下发生硼酸单元的氧化反应得到相应的苯酚衍生物。

偶联反应

图1 4-(N-BOC-氨基)苯硼酸的偶联反应

在装有磁性搅拌棒的细管中加入适量的4-(N-BOC-氨基)苯硼酸（1.2 mmol），将所得的反应混合物用氮气置换保护。在室温下，依次往上述反应混合物中加入K2CO3、适量芳基溴（1mmol, 6mL，脱气）和Pd(PPh3)2Cl2 （35 mg, 0.05 mmol）。将反应混合物在80°C下搅拌24小时。反应结束后用水（10毫升）淬灭，然后用乙酸乙酯（3x 10mL）提取产品。将有机层与盐水（20毫升）混合，有机层在无水硫酸钠上进行干燥处理，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空中浓缩。所得的剩余物通过使用AcOEt/己烷柱层析得到产物。[1]

制备方法

将甲基锂溶液（1.5 M在乙醚中，2.45 mL, 3.67 mmol）在0℃下滴入四氢呋喃（7 mL）中的叔丁基（4-溴苯基）氨基甲酸酯（1.00 g, 3.67 mmol）溶液中。0℃搅拌15分钟后冷却至-78℃，滴加正丁基锂（1.56 M in正己烷，1.45 mL, 2.26 mmol）。搅拌1小时后，滴加硼酸三甲酯（1.03 mL, 9.19 mmol），再搅拌45分钟，然后在0℃下搅拌1小时，用5%的盐酸反应15分钟，往上述反应混合物中缓慢地加入NaCl饱和水溶液。混合物用乙酸乙酯提取，提取物在硫酸钠上干燥，减压浓缩。用正己烷和乙酸乙酯（4:1）的混合物重结晶提纯残渣即可得到目标产物分子4-(N-BOC-氨基)苯硼酸，其为无色固体。[2]

参考文献

[1] Pinheiro, Erick M. C.; et al, Asian Journal of Organic Chemistry (2025), 14(1), e202400463.

[2] Murata, Toshiki; et al, Germany Patent, Patent number: WO2004043926.