2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛的合成方法与应用

2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛，具有显著的碱性和较高的化学反应活性，难溶于水和醚类有机溶剂但是可溶于二氯甲烷。2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛是一种联吡啶类化合物，主要用作有机合成中间体和超分子材料的合成单元，在联吡啶类配体和超分子自组装的基础化学研究领域中有较好的应用。

理化性质

2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛结构中的醛基单元具有显著的亲电性，它可在常见的有机金属试剂的进攻下发生亲核加成反应得到相应的吡啶苄醇类衍生物。该物质结构中的醛基单元可与有机胺类物质等发生缩合反应得到相应的亚胺衍生物。

合成方法

图1 2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛的合成方法

在丙酮中溶解5,5'-二（1,3-二恶唑兰-2-基）-2,2'-联吡啶（150毫克），对甲苯磺酸（1.9毫克，0.01毫摩尔），然后往上述反应混合物中缓慢地加入水。将混合物加热至回流反应过夜，通过薄层色谱法监测反应进度，反应结束后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩处理，通所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛。[1]

合成共价有机框架

将4,4',4'' -（乙烯-1,1,2,2-四基）-四苯胺（30毫克）和2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛（32.6毫克）装入反应管中。然后往上述反应混合物中加入1,2-二氯苯、正丁醇和醋酸（9:1:1,v/v/v）。将所得的混合物超声处理大约15分钟。用液态N2浴液在77 K下快速冷冻试管，然后冷冻泵-解冻法将管子脱气三次。密封管子并将试管置于120°C预热的烤箱中，不受干扰地放置3天。通过过滤分离产品，然后用甲醇和丙酮清洗试管，去除任何未反应的试剂最后将产品的橙色结晶固体在80°C真空下干燥6小时即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Shen, Kai; et al, Catalysis Letters 2021,151,2612-2621.

[2] Parihar, Vaibhav; et al, ChemSusChem (2025), 18(4), e202401497.