氯化石蜡的制备及检测

概述^[1][2]

氯化石蜡主要用于石油制品的抗凝剂、增粘剂、切削油以及鞣革。由不同规格原料的石蜡先经精制，去除杂质和水分，进行氯化反应制得。石蜡烃经氯化后得到平均分子链在C11～C17，含氯量为40%～55%的卤化烃。在塑料工业中，既可作增塑剂，又可作润滑剂。价廉、电绝缘性好，具有阻燃性及耐寒性，但相容性、热稳定性、塑化效率较差。常用作塑料板材、电线、装饰材料中的副增塑剂，对透明制品，加量应在0.3PHR以下为好，过量会影响制品透明度。

制备^[3]

氯化石蜡具有挥发性低、阻燃、良好的电绝缘性、价廉等优点,可用作阻燃剂、添加 剂和增塑剂。由于其原料来源丰富，又具有阻燃、成本低等各种优良性能，成为不可缺少的大吨位精细化工产品。同时，氯化石蜡也是我国氯碱化工企业平衡氯气的重要产品。

近年来，研究不断发现短链氯化石蜡对环境有负面影响。随着短链氯化石蜡将被列入《关于持久性有机污染物(POPs)的斯德哥尔摩公约》禁止使用的持久性有机污染物的清单之中，发展一种低短链氯化石蜡含量的中长链氯化石蜡生产技术具有重要的现实意义。目前合成油(煤制油，合成气制油)过程中副产大量的重蜡，为实现资源的有效利用、提 高相关化工过程的经济效益，本发明以重蜡为原料，在自制的管式反应器中，通过添加催化剂，以较高效率合成了低短链氯化石蜡含量的氯化石蜡产品。该方法工艺简单，效率高，符合环保要求。

CN201611102192.2解决上述现有技术生产的氯化石蜡中含有短链氯化石蜡问题，有效利用合成油(煤制油，合成气制油)过程中副产的大量重蜡。以中长链石蜡为原料，通过添加合适的自由基引发剂，显著的提高氯化反应速度及氯气利用率来生产低短链氯化石蜡含量的氯化石蜡，通过改变反应条件控制中长链石蜡断链现象，将氯化石蜡产品中短链氯化石蜡含量控制在1％以下；本方法工艺简单，操作性强；适合产业化推广以应对由短链氯化石蜡引起的环境污染风险。技术方案如下：采用中长链石蜡和液氯为原料，在自制的管式反应器中进行氯化反应。以偶氮化合物为催化剂，将石蜡预热至一定温度，以固定流量通如氯气，开始氯化反应。反应一定时间后，反应产物达到要求比重，将产物进行脱酸处理既得合格的氯化石蜡产品。

检测^[4]

CN201210484955.X提供一种基于短链氯化石蜡在线催化脱氯加氢装置与气相色谱仪联用的方法对氯化石蜡产品中短链氯化石蜡的含量进行分析检测。该方法是将氯化石蜡产品中的短链氯化石蜡通过在线催化脱氯加氢装置还原为相应碳链长度的烷烃，并随载气全部转移到气相色谱仪中进行在线分离，氢火焰离子化检测器测定烷烃。通过分析相应碳链长度的烷烃产物间接定量分析短链氯化石蜡在产品中的含量。

该方法谱图及定量方法简单，检测结果准确。简化前处理步骤，且溶剂消耗量小，降低实验成本。可实现氯化石蜡产品中短链氯化石蜡的快速检测，操作方便。适用于氯化石蜡产品中短链氯化石蜡的常规实验室分析及工厂对氯化石蜡产品的大批量检验。对我国开展氯化石蜡产品中短链氯化石蜡含量的限制标准和研发高纯度中长链氯化石蜡产品的生产技术提供依据和技术保障，并具有重要意义。

本发明提供的氯化石蜡产品中短链氯化石蜡含量的检测方法，包含以下步骤：

1）、内标物质溶液的制备：以人工合成的带支链结构的氯化石蜡作为内标物质，并用正己烷配成一定浓度的内标溶液，低温冷藏保存。

2）、烷烃标准溶液的制备：是将碳链长度为10-13的正构烷烃用一定浓度的内标物质正己烷溶液配制成系列浓度的烷烃标准溶液。

3）、氯化石蜡样品的制备：用天平称取一定量的氯化石蜡样品，采用与烷烃标准溶液中内标物质相同浓度的内标正己烷溶液进行充分溶解定容，摇匀之后密封保存。

4）、进样操作：打开载气，启动在线催化脱氯加氢装置和气相色谱仪。 催化脱氯加氢装置中的催化剂经活化后，且催化脱氯加氢装置和气相色谱 仪达到设定的操作条件并稳定后，采用10μL微量注射器吸取1μL样品进入在线催化脱氯加氢装置进行测定。

5）、在线催化脱氯加氢装置条件；

6）、气相色谱-氢火焰离子化检测条件：采用色谱工作站记录不同碳链 长度烷烃的色谱峰面积，并根据保留时间进行定性分析。

7）、定量分析。采用内标法定量计算样品中四种烷烃的浓度，再根据 氯含量信息计算出样品中短链氯化石蜡的质量浓度。

主要参考资料

[1] 简明精细化工大辞典

[2] 中国土木建筑百科辞典·工程材料 上

[3] CN201611102192.2 一种低短链氯化石蜡含量的氯化石蜡制备方法

[4] CN201210484955.X 一种氯化石蜡产品中短链氯化石蜡含量的检测方法