5-溴-1-戊醇的制备与醚化反应

5-溴-1-戊醇是一种1,5-双官能团化的卤代醇类化合物，在水中有一定的溶解性并且可溶于大部分有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷。5-溴-1-戊醇主要用作有机合成基础化学原料，它可借助溴原子和醇羟基单元的化学转化性质应用于1,5-双取代戊烷类功能有机分子的制备，在基础化学研究领域中有一定的应用。

制备方法

5-溴-1-戊醇可由1,5-戊二醇通过选择性地溴化反应制备得到，需要说明的是该反应应该注意溴化的程度和反应的投料比，过渡的溴化反应可能导致两次溴化的副产物的生成。

图1 5-溴-1-戊醇的制备方法

将HBr (aq) （C = 48%, 1.36 mL, 12 mmol， 1.2当量）加入到1,5-戊二醇（1.06 mL, 10 mmol）的甲苯（31.3 mL）溶液中。将反应混合物在Dean-Stark装置中回流过夜。将反应混合物冷却至室温，把两相进行分离开。然后用乙酸乙酯（3 × 10 mL）提取水相并用无水MgSO4干燥合并的有机提取物。在减压下浓缩组合有机提取物并用硅胶柱色谱法（1:1 ~ 7:3 EtOAc/hex）纯化粗产物即可得到目标产物分子5-溴-1-戊醇。[1]

硅醚化反应

图2 5-溴-1-戊醇的硅醚化反应

在一个干燥的反应烧瓶中往5-溴-1-戊醇的二氯甲烷溶液（10mmol, c = 0.2 M），在温度为0℃下加入咪唑（2.0 eq.）和TBSCl （1.2 eq.）。将所得的反应混合物加热至室温，然后在此温度下搅拌反应大约1小时后，用水淬灭反应混合物并用二氯甲烷 （3 × 30ml）萃取。然后用水（50毫升）和盐水（50毫升）洗涤合并的有机层，分离出有机层并将其在无水硫酸钠上干燥，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Forni, Jose A.; et al, ACS Catalysis (2022), 12(16), 10018-10027.

[2] Xu, Yugui; et al, Journal of the American Chemical Society (2025), 147(7), 6259-6267.