4-羟基苯甲酰肼的应用与研究

简述

4-羟基苯甲酰肼又名p-羟基苯甲酸酰肼；对羟基苯甲酸酰肼，线性分子式为HOC₆H₄CONHNH₂ ，分子量为 152.15。以对羟基苯甲酸甲酯，水合肼为原料，两者在乙醇水溶液中进行肼解即可获得目标产物4-羟基苯甲酰肼[1]。

应用

由4-羟基苯甲酰肼与5-硝基糠醛在稀硫酸催化下于50～90℃反应1～3小时，缩合反应可制得4-羟基2`-(5-硝基呋喃甲叉)苯酰肼。该研究提供了由4-羟基苯甲酰肼于水相中一步法合成4-羟基-2`-(5-硝基呋喃甲叉)苯酰肼的方法，将传统的吡啶溶剂进行了颠覆性改进，提高了产品纯度及收率，彻底避免了吡啶溶剂的污染[1]。此外，4-羟基苯甲酰肼还可用于合成8-羟基喹啉-7-醛-芳香酰腙新试剂。具体合成步骤如下：取以Rei mer-Tiemann反应原理制备的8-羟基喹啉-7-醛0.519 g(3 mmol)溶于30 mL 95%CH₃CH₂OH，在70～80℃条件下分别与等摩尔量4-羟基苯甲酰肼10 mL 95%的CH₃CH₂OH溶液加热回流反应8 h后出现沉淀，冷却到室温后过滤分离，以80%甲醇水溶液重结晶，真空干燥24 h可得8-羟基喹啉-7-醛-对羟基苯甲酰腙淡橙红色粉末，产率为83.8%[2]。

荧光探针研究领域公开了一种钌荧光探针及其制备方法。该荧光探针制备步骤如下：1)取2,6-二乙酰基吡啶和4-羟基苯甲酰肼，以醇类物质作为溶剂进行反应，收集反应生成的沉淀并洗涤，得到配体2,6-二乙酰基吡啶缩4-羟基苯甲酰肼；2)取配体2,6-二乙酰基吡啶缩4-羟基苯甲酰肼和RuCl₃，以醇类物质作为溶剂进行反应，之后对反应后的溶液静置析晶，收集晶体即得到所述的钌荧光探针。该钌荧光探针应用于制备抗肿瘤药物或者肿瘤检测剂，得到抗肿瘤药物或者肿瘤检测剂。此外，该钌荧光探针具有较好的潜在药用价值和检测价值，有望用于各种抗肿瘤药物或者肿瘤检测剂的制备[3]。

有关研究

基于密度泛函理论(Density functional theory,DFT) B3LYP/6-311 +G(d,p)及二级微扰理论(Secondorder Mφller-Plesset, MP2) MP2/6-311 +G(d,p)对4-羟基苯甲酰肼分子进行构型优化，得到该分子的稳定几何构型。在此基础上对其频率进行了计算和指认，与4-羟基苯甲酰肼的实验谱图 比较分析发现，真空条件下化合物分子的羟基、胺基及C-H的特征振动频率与实验值相差较大。因此，在单晶数据的基础上，增加一个氨气分子，模拟相邻分子对该分子的影 响。MP2的计算结果表明，羟基的振动频率与实验值吻合很好，说明相邻分子之间的相互作用不能忽略[4]。

参考文献

[1]徐来,隋宁.一种4-羟基-2`-(5-硝基呋喃甲叉)-苯酰肼的合成方法:CN201810949707.5[P].CN109053650A.

[2]雷瑞霞,程剑,贾妍妍,等.4种8-羟基喹啉-7-醛缩芳香酰肼Schiff碱的合成及表征[J].宝鸡文理学院学报：自然科学版, 2010, 30(2):4.DOI:10.3969/j.issn.1007-1261.2010.02.007.

[3]王怡红,齐金旭,曹万宝,等.一种钌荧光探针及其制备方法,应用和应用产物.CN201811473226.8.

[4]李会学,王晓峰,潘素娟,等.4-羟基苯甲酰肼的红外光谱研究[J].分析化学, 2013, 41(9):1378-1384.DOI:10.3724/SP.J.1096.2013.21004.