3-乙酰基苯甲酸的合成

介绍

3-乙酰基苯甲酸的化学式为C9H8O3，外观为无色油状液体。分子结构由一个苯环组成，苯环上连接有乙酰基（-COCH₃）和羧基（-COOH）。乙酰基位于苯环的3号位置，羧基位于苯环的1号位置。它常用于有机合成。

图一 3-乙酰基苯甲酸

合成

将6M氢氧化钠（25mL）加入到3-乙酰基苯甲腈（850mg，5.82mmol）的甲醇（25ml）溶液中，然后在90°C下加热过夜。浓缩反应混合物后，用二氯甲烷（2x）洗涤水层，然后用12M HCl酸化[PH-3]。用乙酸乙酯萃取沉淀物，然后用水和饱和盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤并浓缩，得到无色油状的3-乙酰基苯甲酸，产率为0.800g（92%）[1]。

图二 3-乙酰基苯甲酸的合成

123.3mg（0.5mmol）4-氯苯甲酸苄酯作为底物，10.6mg 5%Pd/β沸石（基于底物为1mol%的金属钯）作为还原催化剂。将其放入试管中，加入1mL乙酸乙酯并悬浮，然后将装有氢气的气球的针刺入试管顶部的隔膜中，将系统中的气体与刺入隔膜的另一根针分开。重复拔出操作三次，用氢气替换系统内部，然后用氢气填充试管内部。在60°C下剧烈搅拌24小时后，使用膜过滤器过滤所得反应溶液，并用乙酸乙酯（15 mL）进一步洗涤膜过滤器。将获得的滤液浓缩，并对获得的浓缩物进行1H-NMR。根据获得的光谱，当计算原料的回收率和作为产物获得的4-氯苯甲酸（苄酯被加氢裂化）的收率时，原料的转化率为100%。4-氯苯甲酸的收率为100%（77.6mg）。使用136.4mg（0.5mmol）3-乙酰基苯甲酸苄酯代替4-氯苯甲酸苄酯，除了使用42.4mg 5%Pd/β沸石（基于基材的金属钯为4mol%）并在40°C下反应22小时外。原料的转化率为100%，以95%的收率获得3-乙酰基苯甲酸（77.5mg）[2]。

图三 3-乙酰基苯甲酸的合成2

参考文献

[1]Current Patent Assignee: ASTRAZENECA - WO2004/14881, 2004, A2

[2]Current Patent Assignee: N E CHEMCAT - JP5785045, 2015, B2