一种4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯基甲烷的合成方法

发布日期:2025/4/1 14:59:37

背景技术

4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯基甲烷(MDA)是一种重要的化工原料，在工业上有着广泛的应用。可以使用4,4’‑二氨基二苯甲烷作为原料，加工制成的异氰酸酯可用作室温固化剂，具有良好的粘着性；因其良好的耐腐蚀性、耐热性和电绝缘性，可以作为电线电缆的绝缘材料和聚酰胺纤维的防火剂。

Scanlan等人在文献J.Am.Chem.Soc.1935,May:887‑892中报道了以邻甲苯胺、盐酸与甲醛溶液进行反应，得到的反应物经过碱中和和多次重结晶后，得到4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯基甲烷，收率在63％左右。该方法反应温度高，副产物多，后处理繁琐，需要多次重结晶，收率低，成本高，经济效益低，工业化前景不大。

何扣宝等人在专利CN1948267A中以邻甲苯胺为原料，与盐酸反应成盐，在催化剂的存在下与缩合剂进行缩合，用碱溶液中和后，用混合溶液重结晶得到4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯基甲烷。该合成方法虽然纯度高，收率有所提高，但反应时间长，反应过程中需要碱来中和盐酸，产生大量含盐废水，经济效益差。

制备方法

镍铜氧复合材料催化剂的合成：将1mmol Ni(NO3)2·6H2O和2mmol CuCl2·2H2O分散在去离子水中，室温下搅拌30min，滴加10ml 2mol/L氢氧化钠溶液，制成前驱体溶液；将所获得的前驱体溶液转移到反应釜，150℃加热反应6h，反应结束，自然冷却至室温，将所得组分洗涤、干燥后，转移至马弗炉中300℃退火5h得镍铜氧复合材料。

100mL的三口瓶中，加入邻苯甲胺(20g，3.5eq)、甲醛(4.33g，1eq)、0.26g镍铜氧复合材料催化剂和30mL N,N‑二甲基甲酰胺，加热至110℃反应2.5h，降至室温，过滤回收催化剂，将滤液减压浓缩，粗产品用甲醇重结晶后得4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯基甲烷为白色固体。收率为93.5％，纯度为99.2％。

4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯基甲烷反应式