联萘二溴的合成

介绍

联萘二溴的化学式为C20H12Br2，外观为白色结晶粉末。它的分子结构具有两个联苯和啷个溴原子。

图一 联萘二溴

合成

在室温下，向50L反应器中加入5.1kg 1,1'-联萘-2,2'-二胺和2.2kg氢溴酸，加入20L水，搅拌溶解后，将反应器温度冷却至-5°C，在搅拌的同时缓慢滴加18L 1mol/L亚硝酸钠溶液，低温搅拌30分钟，加入10mL5.0g/mL溴化铜氢溴酸溶液，在低温下搅拌30分钟后，升温至70°C反应2.5小时，结晶沉淀后，用碳酸钠水溶液淬灭反应，过滤后，重结晶得到7.0kg二溴化联萘，收率为94%[1]。

图二 联萘二溴的合成

实验开始前，准备一个50 mL的三颈圆底烧瓶作为反应容器，配备温度计、冷凝管和磁力搅拌子，连接好油浴锅、氮气保护装置等，并确保所有仪器干燥洁净。准确称取适量的2,2'-双（三甲基硅氧基）-1,1'-二-2-萘基，量取一定体积的PBr3，同时准备好用于后续纯化的有机溶剂（如正己烷、CH2Cl2等）和硅胶。将称好的2,2'-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,1'-双-2-萘基加入三颈圆底烧瓶，开启磁力搅拌，在氮气保护下通过恒压滴液漏斗缓慢滴加PBr3。随后将油浴锅温度缓慢升至310℃，保持此温度反应6 - 8小时，期间持续搅拌并通过TLC监测反应进度。反应结束后，停止加热，让反应混合物在油浴中自然冷却至室温，再缓慢倒入冰水中淬灭未反应的三溴化磷，此过程需小心操作防止飞溅。接着用二氯甲烷对水相进行3 - 4次萃取，合并有机相，再用饱和食盐水洗涤以除去水溶性杂质，然后用无水硫酸钠干燥，放置一段时间后过滤除去硫酸钠。将干燥后的有机相转移至旋转蒸发仪中减压蒸馏除去二氯甲烷得到粗产物。采用硅胶柱层析对粗产物进一步纯化，以正己烷和二氯甲烷的混合溶剂作为洗脱剂，根据产物极性调整比例，收集含有目标产物的洗脱液。将洗脱液减压浓缩至一定体积后，缓慢加入适量正己烷使产物结晶析出，过滤结晶产物，用少量冷的正己烷洗涤，最后在真空干燥箱中干燥得到纯净产物联萘二溴。最后通过核磁共振（NMR）、质谱（MS）等分析手段对产物的结构和纯度进行表征[2]。

图三 联萘二溴的合成2

参考文献

[1]Current Patent Assignee: YAN WENZHONG - CN111606946, 2020, A.

[2]Judice, J. Kevin; Keipert, Steven J.; Cram, Donald J.[Journal of the Chemical Society. Chemical communications, 1993, # 17, p. 1323 - 1325].