联萘二溴的膦化反应

联萘二溴，常温常压下为白色至类白色固体粉末，不溶于水但是可溶于氯仿和乙酸乙酯。联萘二溴属于联萘类化合物，具有极其好的荧光性质，主要用作有机合成基础化学试剂。该物质结构中溴原子可在过渡金属的催化作用下和芳基硼酸类化合物发生Suzuki偶联反应，多用于具有大共轭体系的有机光电材料和有机膦配体的制备。

理化性质

联萘二溴具有对称的化学结构，它的化学转化性质主要集中于其结构中的溴原子。有相关文献报道该物质结构中的溴原子可在丁基锂的作用下发生卤-锂交换反应得到相应的芳基锂试剂，这种芳基锂试剂具有极其高的亲核性可与多种亲电试剂例如氯化膦发生亲核取代反应，广泛地应用于联萘类有机配体的结构修饰与合成。

膦化反应

图1 联萘二溴的膦化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将联萘二溴(3.00 g, 7.27 mmol)溶解于100 mL四氢呋喃中，并将所得的反应溶液搅拌约10分钟使之完全溶解。将反应烧瓶浸入冷却浴中，它的温度控制在-90°C。所得的反应混合物在-90 ℃下搅拌反应10分钟，然后逐步往上述反应混合物中加入正丁基锂在己烷(5.00 mL, 1.6 M, 1.1当量)的溶液。所得的反应混合物继续在-90°C下搅拌反应大约15分钟。将氯化膦(2.25 g, 8.01 mmol)溶于THF (5 mL)中并滴入到上述反应混合物中。在-90°C下搅拌10分钟，冷却介质开始融化。从手套箱中取出烧瓶，然后向溶液中加入H2O2 (30wt %，40ml, 48.5当量)，在室温下搅拌反应混合物。将溶液倒入分离漏斗中并用水(200ml)清洗有机化合物，分离出水层并用二氯甲烷(300毫升)萃取水层三次。用无水硫酸钠干燥有机相，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩，所得的残余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]

参考文献

[1] Huo, Shangfei; et al Dalton Transactions (2020), 49(23), 7959-7967.