7,7-二氯二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮的制备与应用

7,7-二氯二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮是一种氯代环丁酮类化合物，英文名为7,7-Dichlorobicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one，常温常压下为透明深橙色液体，具有较高的环张力和较好的化学转化活性，它难溶于水但是可溶于常见的有机溶剂。7,7-二氯二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮是一种较为常见的医药合成原料，有研究报道该物质可用于医药中间体γ-崖柏素的制备，也可用于香料香精顺式茉莉酮的合成工艺。

制备方法

图1 7,7-二氯二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮的制备方法

在300毫升无水正己烷中加入59毫升三乙胺到53克（0.8 mol）新鲜蒸馏的环戊二烯和60克（0.4 mol）二氯乙酰氯（400毫升己烷）的搅拌溶液中，在1.5小时内滴入。将反应混合物在氩气下搅拌15h，过滤所得混合物，用己烷（300ml）清洗过滤器上的沉淀物。在旋转蒸发器上蒸发溶液，在真空中蒸馏残余物，收集馏分即可得到7,7-二氯二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮。[1]

制备γ-崖柏素

有研究报道了7,7-二氯二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮可用于γ-崖柏素的制备，具体的合成方法为第1工序:在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中使环戊二烯与氨基钠反应，配制成环戊二烯钠，使该环戊二烯钠与异丙基化剂反应而得到异丙基环戊二烯的混合物。第2工序:使上述异丙基环戊二烯的混合物与二氯乙烯酮反应得到7,7-二氯二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮衍生物的混合物。(3)第3工序:在碱性条件下将上述7,7-二氯二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮衍生物的混合物进行溶剂分解，通过结晶从得到的粗生成物中分离γ-崖柏素。依照此方法可以价廉简便且收率高地得到作为医药的中间体而使用的γ-崖柏素。[2]

制备顺式茉莉酮

有研究报道了一种顺式茉莉酮合成工艺，具体通过包括环戊二烯和乙烯酮反应生成7,7-二氯二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮，再通过一类型反应最终生成3-甲基-2-(顺-2-戊烯基)-2-环戊烯酮。该方法合成路线清晰，不涉及到常规方法中的溴元素且工艺难度小，有利于大规模生产应用。[3]

参考文献

[1] Gizametdinov, A. M.; et al, Russian Journal of Organic Chemistry (2009), 45(5), 694-697.

[2] 富山刚,富山泰,横田昌幸.γ-崖柏素的制备方法:CN201010167897.9[P].

[3] 陈清,周军学,强剑康,等.顺式茉莉酮合成工艺:CN202010640044.6[P].