(R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦的性质与应用

(R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦是一种手性双膦配体，常用的英文缩写为Josiphos-phos，常温常压下为橙黄色固体粉末，具有较强的潮解性并且可溶于常见的有机溶剂例如四氢呋喃，二氯甲烷等，它遇到常见的氧化剂例如双氧水，氧气容易被氧化而变质。

结构性质

(R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦是一种手性双膦配体，其结构中的两个膦原子可与多种金属离子发生络合配位反应，已有研究报道它可用于活化金属钯，铑以及钴，可用于催化多种有机转化反应。例如有文献报道它可与金属钯共同催化丙二酸酯对共轭烯烃的不对称加成反应。

催化环加成反应

在配有磁搅拌棒的schlenk管中加入无环烯烃衍生物（1.0当量，0.10 mmol）、2-炔基苯胺（2.5当量，0.25 mmol）、Pd(OAc)2 （5 mol%, 0.005 mmol）、配体(R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦（6 mol%, 0.006 mmol）、CsF（3.0当量，0.30 mmol）。在空气气氛下往上述反应混合物中缓慢地加入乙酸乙酯（2.0 mL），所得的反应混合物在50°C下搅拌反应大约12小时。反应混合物在室温下搅拌反应大约12小时后，用二氯甲烷（3 × 15 mL）萃取所得混合物。在无水Na2SO4上干燥合并的有机层，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩蒸发。所得的剩余物通过硅胶柱层析提纯即可得到目标产物分子。[1]

催化不对称加成

图1 (R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦的应用

将钯催化剂(0.9 mg, 0.0025 mmol), (R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦，叔丁醇钠 (2.8 mg, 0.0050 mmol), NaBArF₄ （4.4 mg, 0.0050 mmol）和干燥的三乙胺（0.10 mL）加入到一个4.0 mL的小瓶中。将混合物在室温下搅拌5分钟，在反应混合物中依次加入二烯（0.11 mmol）和氟丙酸二乙酯（0.10 mmol）。继续将反应混合物在60°C下搅拌12小时12小时，用己烷（2.0 mL）稀释溶液。用0.5英寸的硅胶塞过滤溶液并用乙酸乙酯（2.0 mL×3）洗脱溶液，浓缩滤液并通过硅胶柱色谱法纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Liu, Qianru; et al, Organic Letters (2025), 27(1), 369-375.

[2] Liao, Qi-Ying; et al, Chinese Chemical Letters (2023), 34(12), 108371.