(R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦的催化应用

(R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦，英文缩写为Josiphos-phos，常温常压下为橘黄色固体。(R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦是一种二茂铁型的手性双膦配体，对空气和水分极其敏感，在有机合成化学基础研究中常用作手性配体，常与过渡金属结合催化各种不饱和烃的不对称加成反应。

性质

(R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦是一种常用的手性配体，常用于催化不对称合成反应。这个配体的结构中包含二茂铁、环己基膦和叔丁基等官能团。由于该配体分子中大位阻的叔丁基和环己基，它们可以有效地防止反应物或产物进入配体的空间位阻区域，从而使其表现出较高的对映选择性。该配体在大部分情况下需要在惰性气体氛围下使用，例如手套箱的环境中，是因为它容易受到空气中的氧、水和二氧化碳等影响而失效。这些杂质会与配体中的一些官能团发生反应，导致其结构发生改变，从而影响其对映选择性和催化活性。

催化应用

图1 (R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦催化的不对称氢化反应

将双( 1 , 5 -环辛二烯)六氟锑酸铑(Ⅰ) ( 5.0 mol % )和(R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦 ( 5.5 mol % )置于一个干燥的反应小瓶中。然后将其转移至充满氮气的手套箱中，加入脱气后的无水乙酸乙酯1.0 mL。然后将所得的反应混合物在室温下搅拌反应10 min。再用乙酸乙酯( 1.0 m L )将催化剂转移到含有菲反应物( 0.20 mmol )的试管中。将小瓶放入高压反应釜中，通入氢气对反应体系进行填充。在不锈钢高压反应釜中，于H2 ( 900 psi )氛围下在60 °C下搅拌反应120 h。反应结束后将高压釜冷却至室温，然后小心释放反应体系中的氢气后打开高压反应釜并在减压条件下除去挥发分。以正己烷/乙酸乙酯为洗脱剂，通过硅胶柱色谱发进行分离纯化，即可得到氢化的目标产物分子。[1]

参考文献

[1] Ding, Yi-Xuan; et al Angewandte Chemie, International Edition (2022), 61(34), e202205623.