4,4'-氧双苯磺酰氯的制备方法

4,4'-氧双苯磺酰氯，英文名为4,4'-Bis(chlorosulfonyl)diphenyl ether，是一种双磺酰氯化合物，常温常压下为白色至类白色固体粉末，它具有显著的吸湿性和较强的潮解性，难溶于乙醚可溶于乙酸乙酯和氯仿。4,4'-氧双苯磺酰氯主要用作精细化工生产中的基础化学原料，它可借助酰氯单元的高化学反应活性应用于发泡剂OBSH的工业生产。

制备方法

方法一

有文献报道用二苯醚为原料，经浓硫酸磺化，再与三氯氧磷反应制备4,4'-氧双苯磺酰氯的方法。与二苯醚直接同氯磺酸反应的制法相比，产率高，产品纯，并易于工业化。

方法二

在60℃及负压下向二苯醚中滴加浓硫酸，滴加完后在130-140℃下使之充分反应。反应完毕，制得磺酸混合物。(2) 30℃下向磺酸混合物中加入有机溶剂并用碱调节体系的pH值为7-9，固液分离得到二苯醚双磺酸盐。(3)将二苯醚双磺酸盐加入酸中，使之充分反应,反应后除去水，得到混合产物。(4)在温度80℃以上，向混合产物中滴加三氯氧磷，滴加完后在100-105℃下使之充分反应，反应后得反应产物，水洗反应产物便得4,4'-氧双苯磺酰氯。该方法制备的OBSC熔程窄，纯度高，白度高，能使下游产品发泡剂OBSH具有发气量高，发气温度范围窄，纯度高，白度高的优点。[1]

还原反应

图1 4,4'-氧双苯磺酰氯的还原反应

在一个干燥的反应烧瓶中将4,4'-氧双苯磺酰氯（8.5 g）和硫酸溶液(98%；100g)加入水中（200ml），所得的反应混合物在室温下剧烈搅拌，然后往上述反应混合物中缓慢地加入新鲜制备的锌合金（50g，过量）。将所得的反应混合物搅拌2小时，然后将所得的反应混合物加热至回流反应大约3小时。将反应混合物冷却至室温，用乙酸乙酯萃取反应混合物，合并所有的有机层并将其在真空下进行浓缩，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] 李潜潜,赵奔腾,邢晓华等.一种高纯度的4,4'-氧代双苯磺酰氯的制备方法:CN201610944605.5[P].

[2] de Boer, Bert; et al, Langmuir (2003), 19(10), 4272-4284.