四苯基卟啉锰的应用与合成

介绍

四苯基卟啉锰的分子式为C₄₄H₂₈ClMnN₄，外观为黑色粉末。它可溶于DMF、DMSO等。

四苯基卟啉锰

应用

四苯基卟啉是合成金属卟啉的重要配体，而四苯基卟啉锰由于其独特的化学结构广泛应用于催化、光电转化、医学诊断与治疗、仿生和材料科学等领域。

合成

传统合成的缺点

利用三氯化铝为反应催化剂，将吡咯和苯甲醛混合N，N‑二甲基甲酰胺为溶剂的反应瓶中，加热回流即能得到四苯基卟啉，再和金属锰混合得到四苯基卟啉锰，反应产率30％。虽然此方法方便易操作，没有四苯基二氢卟啉的产生，对含有敏感基团的四苯基卟啉兼容性也较好，但因为在反应体系中加入了无水氯化铝，氯化铝在反应过程中极易与反应体系的另一副产物水反应生成氢氧化铝。氢氧化铝由于其具有酸碱两性的特征，极易形成乳胶状，难以后处理。

新合成方法

向反应器中加入质子酸和溶剂，搅拌使质子酸溶解，再向反应体系中加入芳香醛， 升温至反应温度，缓慢滴加吡咯与溶剂的混合溶液，滴加完毕后在常压条件下反应0 .5‑5h 停止反应。当反应体系的温度冷却至室温时，蒸干溶剂，柱层析，利用石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂，洗脱剂的比例范围一般为20∶1‑5∶1，利用洗脱剂将色谱带较为前端的色谱带全部冲洗出，蒸干溶剂即得四苯基卟啉类化合物。向配有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝装置的250mL的三口烧瓶中加入3 .2g柠檬酸，33mmol新蒸苯甲醛和100mL邻二甲苯，搅拌加热至120℃。滴加30mmol新蒸吡咯和20mL邻二甲苯的混合溶液，回流3h后终止反应，冷却至室温时，蒸干溶剂，柱层析，得到紫黑色固体四苯基卟啉2.92g，产率为63％，最后按照比例将四苯基卟啉和金属锰配位得到目标产物四苯基卟啉锰[1]。

参考文献

[1]丁婷慧,刘宗健,许平利,等.一种四苯基卟啉类化合物的制备方法[P].江苏省:CN202211075529.0,2024-03-12.