1-溴-4-(反式-4-戊基环己基)苯的合成应用

介绍

1-溴-4-(反式-4-戊基环己基)苯又被称为4-（反式-4-正戊基环己基）溴苯，它的化学式为C₁₇H₂₅Br，外观为白色粉末。它的分子结构包含一个苯环，苯环的1位连接一个溴原子，4位连接一个反式-4-戊基环己基。

图一 1-溴-4-(反式-4-戊基环己基)苯

合成应用

1-溴-4-(反式-4-戊基环己基)苯（50.0g，162mmol）、4-甲氧基苯基硼酸（36.9g，243mmol）、甲苯（1.4L）、乙醇（0.16L）和水溶液（碳酸钠（44.6g，420mmol）/蒸馏水0.6L）碳酸盐混合溶液通过氮气脱气。向该溶液中加入Pd（氮气氛下的PPh）4（0.934g，0.808mmol），在90°C下搅拌6小时。反应完成后，分离有机层，用蒸馏水（0.5L）洗涤两次。将有机层用硫酸镁干燥，减压蒸发溶剂。将所得粗产物用乙酸乙酯/己烷（1:1 v/v）混合并从混合溶剂中重结晶，用己烷洗涤，得到化合物4-甲氧基-4'-（反式-4-戊基环己基）联苯（收率40.0g，获得73%）[1]。

图二 1-溴-4-(反式-4-戊基环己基)苯的合成应用

将装有磁力搅拌棒的10mL反应管引入充填料箱中，放入烘箱干燥的反应管中。加入NiI2（5 mol%，7.8 mg）、Bathocuproine（5 mol%，9.0 mg）、n-Bu4NBr（1.0当量，161.2 mg）和锌粉（1.5当量，49 mg）。然后加入无水DMA（4mL），搅拌混合物，此时按顺序向所得混合物中加入1-溴-4-(反式-4-戊基环己基)苯（1当量0.5mmol）、烯基溴（一当量0.5mmmol）。用橡胶塞密封试管，在室温下搅拌10小时。反应完成后，加入乙酸乙酯（50 mL），用水（20 mL x 3）萃取混合物。将合并的有机层用Na2SO4干燥，并在减压下浓缩。在硅胶柱上用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂分离所得粗脱产物，得到所需产物1-（2-甲基丙-1-烯-1-基）-4-（（1s，4r）-4-戊基环己基）苯[2]。

图三 1-溴-4-(反式-4-戊基环己基)苯的合成应用2

参考文献

[1]Mickey Noritosi; Mibo Sato; Gaoshan Youji; Tsuyoshi City, Huzaka, et al.DIAMINE COMPOUND, POLYAMIC ACID, POLYIMIDE AND LIQUID CRYSTAL ALIGNING AGENT[P].KR20097019640,2015-02-12.

[2]Li Y ,Yin G .Bathocuproine-Enabled Nickel-Catalyzed Selective Ullmann Cross-Coupling of Two sp2-Hybridized Organohalides[J].Synlett,2021,32(16):1657-1661.