1-溴-2-甲基丁烷制备格式试剂的应用

1-溴-2-甲基丁烷是一种烷基溴代物，常温常压下为无色透明液体，具有一定的挥发性和较大的密度，它不溶于水但是可溶于大部分有机溶剂。1-溴-2-甲基丁烷可由其醇类物质前体在溴化试剂例如四溴化碳或者三溴化膦的作用下通过溴化反应制备得到，该物质常用作有机合成中间体，多用于在目标有机分子结构中引入异戊烷单元。

制备方法

在冰浴条件下，向醇（10 mmol）的二氯甲烷（20 mL）溶液中一次性加入三苯基膦（12 mmol，1.2 当量）和 N-溴代琥珀酰亚胺（12 mmol，1.2 当量），待反应经 TLC 监测达到完全后，用饱和 NaHCO₃ 水溶液淬灭反应，水层用二氯甲烷萃取三次，合并的有机相用饱和食盐水（20 mL）洗涤，经无水 Na₂SO₄ 干燥、过滤并真空浓缩，最后通过快速柱色谱法纯化残余物即可得到目标产物分子1-溴-2-甲基丁烷。

制备格式试剂

1-溴-2-甲基丁烷可在金属镁的作用下通过加合反应制备相应的烷基格式试剂,所得的烷基格式试剂具有显著的亲核性，可对常见的醛酮类物质等进行亲核加成反应。

图1 1-溴-2-甲基丁烷制备的格式试剂

向 50.0 mL 反应瓶中加入镁（0.68 g，28.0 mmol）和磁力搅拌子，抽真空后用手持热风枪加热 10 分钟，冷却至室温，再用 N₂ 置换瓶内气氛；随后加入 THF（15.0 mL），并首次加入少量1-溴-2-甲基丁烷（约 50 μL），间歇加热混合物直至其变为灰色，待反应进行 2 分钟后将反应瓶置于冰浴中冷却，再用注射器在 3 小时内逐滴补加剩余的 RBr（总计 20.0 mmol）；滴加完毕后，于室温下继续搅拌 30 分钟，所得溶液经注射器过滤器过滤至 Schlenk 管中，共收集约 15.0 mL，最后通过用 THF 中的碘溶液滴定来确定格氏试剂的浓度。[1]

参考文献

[1] He, Yan; et al, Remote Functionalization of Inert C(sp3)-H Bonds via Dual Catalysis Driven by Alkene Hydrofluoroalkylation Using Industrial Feedstocks, Organic Letters (2024), 26(39), 8278-8283.