2-(2-溴乙氧基)四氢吡喃的合成

介绍

2‑(2‑溴乙氧基)四氢吡喃是一种化学物质，又被称为2-溴-1-（2-四氢吡喃氧基）乙烷。化学式为C7H13BrO2，用于制备心磷脂类似物的2‑羟乙基衍生物、呋喃‑稠合化合物、吲哚和吡唑等等。它的外观为无色透明油状液体。

图一 2-(2-溴乙氧基)四氢吡喃

合成

向冷却至0℃的2-溴乙醇（50.0 g，40 mmol）的二氯甲烷（500 mL）溶液中加入3,4-二氢-2H-吡喃（40.32 g，48 mmol），然后加入p-TS a-H2O（100 mg）。将反应混合物在0℃下搅拌5.0小时。用NaHCO3水溶液和盐水洗涤反应混合物，用无水Na2SO4干燥并蒸发，得到产物2-(2-溴乙氧基)四氢吡喃（75.0g，90%）。该粗产物未经纯化即进入下一步[2]。

图二 2-(2-溴乙氧基)四氢吡喃的合成

将1-溴乙醇（1当量）溶解在5毫升DCM中，加入3,4-二氢-2H-吡喃（1.2当量），然后加入TsOH·H2O（0.05当量）。将反应混合物搅拌3小时，用饱和NaHCO3水溶液和盐水洗涤有机相，用无水Na2SO4干燥。将粗产物2-(2-溴乙氧基)四氢吡喃真空干燥，无需进一步纯化即可使用[3]。

图三 2-(2-溴乙氧基)四氢吡喃的合成2

将2.29ml 2-溴乙醇溶解在27.8ml干燥的二氯甲烷中，向其中加入7.21ml二氢吡喃，然后加入48.1mg干燥的对甲苯磺酸。将混合物在室温下搅拌3小时。然后，用150ml氯仿和75ml 4%碳酸氢钠水溶液分配反应混合物。依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏掉溶剂，残余物通过硅胶柱色谱法（50g Kieselgel 60）用己烷/乙酸乙酯（20/1）的混合物纯化。将含产物的馏分放在一起，减压蒸馏出溶剂，得到5.4g油状2-(2-溴乙氧基)四氢吡喃。Rf:0.35（硅胶板，显影剂：己烷/乙酸乙酯（10/1））[4]。

图四 2-(2-溴乙氧基)四氢吡喃的合成3

参考文献

[1]金凤.一种自动化生产2-(2-溴乙氧基)四氢吡喃的绿色合成装置[P].辽宁省:CN202323643492.X,2024-09-03.

[2]TUNG ,ROGER.QUINAZOLINE DERIVATIVES AND METHODS OF TREATMENT[P].US2007087689,2008-10-30.

[3]YUTAKA K ,MASATO N,SHUGO A, et al.5-substituted amino-4-hydroxy-pentanoic acid derivatives and their use[P].US10680487A,1989-7-25.