有机物5-氨基茚旦的制备与应用

基本信息

5-氨基茚旦又称5-氨基茚满，英文名：5-Aminoindan，CAS号：24425-40-9，分子量：133.190，密度：1.1±0.1 g/cm3，沸点：248.8±0.0°C at 760 mmHg，分子式：C9H11N，熔点：34-36°C(lit.)，闪点：128.3±19.6°C，为透明至淡黄色半固体。

制备方法

将5-硝基茚（80.5毫克，0.5毫摩尔）的加至乙酸乙酯（20 mL）溶液中，再加入10% Pd/C。搅拌混合物，在室温下的氢气环境下过夜。不溶性物质过滤后用乙酸乙酯洗涤。滤液在减压浓缩得到5-氨基茚旦为棕色油状物（65毫克，98%）^[1]。

应用^[2~3]

专利CN201210103270.6关于双环取代吡唑酮偶氮类衍生物制备中，实施例13中的片段1-(2,3-二氢-1-茚-5-基)-3-甲基-1氢-吡唑-5(4氢)酮的合成，将5-氨基茚旦(13.3g,0.1mol)在50ml浓盐酸和20ml水中混合均匀，降温至0℃以下，机械搅拌下，向其中滴加亚硝酸钠的水溶液(7.6g,0.11mol)，维持反应温度在0℃，继续搅拌0.5h，再向其中加入氯化亚锡(56.5g,0.25mol)的浓盐酸溶液(20ml)，自然升至室温，TLC监测原料反应完全。抽滤，滤饼干燥得2,3-二氢-1H-茚-5-肼盐酸盐(13.0g)。再将2,3-二氢-1H-茚-5-肼盐酸盐(9.2g,50mmol)，溶解于100ml冰乙酸中，加入乙酰乙酸乙酯(6.5g,50mmol)和醋酸钠(4.1g,50mmol)，120℃回流反应7h，TLC检测原料反应完全。经后处理得1-(2,3-二氢-1H-茚-5-基)-3-甲基-1氢-吡唑-5(4氢)酮(8.6g,产率80%)。

专利CN202210527859.2介绍了一种被杂环基取代的茚满丙酰胺类化合物，该类化合物可用于制备治疗急性或慢性咳嗽的药物，例如哮喘、咽喉炎、气管炎等疾病引起的咳嗽。实施例1中，步骤4-A关于5-碘-2,3-二氢-1H-茚(化合物4-b)的合成，在0-5℃将化合物5-氨基茚旦(0.5g,0.004mol)悬浮在水(5mL)中。依次加入稀HCl(I0%，30mL，30mmol) 和NaNO2(701mg,10.1mmol)溶液，然后搅拌溶液1h，完成重氮化。然后缓慢加入KI(6.37g,38.4mmol)，并将混合物在室温下搅拌过夜。反应结束后，滤取析出物，水洗数次，真空干燥，得黄色固体，产率：96%。

参考文献

[1]Guan, Xianghong; Luo, Peihua; He, Qiaojun; Hu, Yongzhou; Ying, Huazhou . (2016). Design, Synthesis and Evaluation of Indene Derivatives as Retinoic Acid Receptor α Agonists. Molecules, 22(1), 32–.doi:10.3390/molecules22010032

[2]齐鲁制药有限公司. 双环取代吡唑酮偶氮类衍生物、其制备方法及用途:CN201210103270.6[P]. 2013-10-23. 

[3]河南应用技术职业学院. 杂环基取代的茚满丙酰胺类化合物及其应用:CN202210527859.2[P]. 2022-08-19.