氢化三联苯的主要应用

背景及概述^[1-2]

导热油的发展在国外已有60多年的历史，最初的导热油产于20世纪30年代初，是由美国Dow化学公司研制的Dowtherm。50年代，美国采用深度精制工艺生产出矿油型导热油。60年代以来，日、德分别推出了性能优良的乙基联苯系和苄基甲苯系导热油，而后各国相继推出同类产品。70年代末我国开始合成型导热油的研制和生产，但当时工业化水平仍较低，并未受到合理开发，发展缓慢；70年代国外的一些生产厂家为改善产品的高温性，加入各种类型的添加剂。在我国，随着一些工业置设备被引进，导热油技术也被带入，与此同时，国内石化行业少数研究生产单位也开始了对导热油的研究和试生产。80年代，我国石化、化纤和化学工业飞速发展，新工艺对高温加热的需求也越来越大，于是国内一些企业由开始的生产合成型导热油转而生产矿油型导热油。90年代，国内更多人认识到导热油优点，加之工业应用技术也日渐成熟紧紧追随时代发展的步伐，使得导热油的应用领域有了较大的扩展。

氢化三联苯是高温液相使用的热载体，它是三联苯部分加氢地产物，具有热稳定性好，液相使用温度高，凝固点低(＜-25℃)，馏份重(330℃-420℃)，蒸气压低，液相使用时操作压力低等优点。被广泛用于合成纤维、合成树脂、医药及石油化工等领域。氢化三联苯长期在高温下运行，会产生热裂解、缩聚和结焦过程，裂解产生低沸组分和高沸组分，造成闪点下降，残炭和酸值增加，容易发生爆炸、腐蚀设备、积焦等，影响设备的正常运行。因此氢化三联苯必须适时更换或再生处理。目前采用单纯的分馏处理方法，由于某些共沸物难以除去，因而处理后的氢化三联苯残炭和酸值仍不能达到要求。

应用^[2-5]

氢化三联苯是一种性能优良的导热油，其主要成分为部分氢化三联苯异构体的混合物，是由不同比例的邻、间、对三联苯混合物部分氢化而得（饱和度为39%）。氢化三联苯具有卓越的热稳定、抗氧化和低蒸汽压等特性，其广泛应用于石油化工、合成纤维、合成树脂、医药、印染等行业，高温热传导、供热设备系统，化纤聚合（涤纶、锦纶聚合、干法氨纶纺丝）、有机硅单体合成、三氯氢硅及多晶硅、医药、农药、染料中间体等精细化工、生物柴油。其应用举例如下：

1）制备一种精密铸造用脱模剂，属于脱模剂技术领域。本发明的一种精密铸造用脱模剂，它是由煤油、320导热油、二月桂酸二丁基锡、氢化三联苯、丙烯酸丁酯、辛基酚聚氧乙烯醚、钛白粉、生石灰和氧化锌所组成，其配方组成的重量份数为：煤油5~8份，320导热油20~25份，二月桂酸二丁基锡6~7份，氢化三联苯27~30份，丙烯酸丁酯10~13份，辛基酚聚氧乙烯醚8~12份，钛白粉3~5份，生石灰11~16份，氧化锌7~9份。本发明可在50~180℃范围内可以长时间的正常使用，不会出现变质失效的状况，所以型芯表面不会与模具表面发生粘连现象，提高了脱模效果，降低了废品率，且对铸件无腐蚀作用，铸件存放半年以上也不会产生霉斑和腐蚀等情况。

2）制备一种开口性能好的高炉炮泥用结合剂，属于高炉炮泥领域。其步骤为：(1)按质量份数称取沥青40~50份和氢化三联苯4~6份，依次向反应釜加入沥青和氢化三联苯，在55~60℃的温度下搅拌混合20分钟；(2)按质量份数称取有机硅树脂10~12份、呋喃树脂8~11份和三聚氰胺甲醛树脂11~15份，控制步骤(1)的反应釜升温速率为3~4℃/min，当反应釜的温度达到72~76℃后，依次向反应釜加入有机硅树脂、呋喃树脂和三聚氰胺甲醛树脂，并继续搅拌混合16分钟。本发明制备方法，加工过程简单，生产成本低廉，加入本发明制备的结合剂配置炮泥，炮泥的开口性能好，且耐高温渣铁冲刷侵蚀，对环境不产生污染。

3）制备一种高温合成型导热油，其为环己基联苯组合物，或者其为所述环己基联苯组合物与氢化三联苯按任意比例调配的混合物，其可以替代エ业上广泛使用的氢化三联苯导热油。环己基联苯组合物具有优异的热稳定性，既可以单独用作高温导热油，长时间运行于350℃的工作环境，也可以按照任意比例与氢化三联苯混配来制备导热油，很好的弥补了工业上氢化三联苯原料来源不足的缺点。并且环己基联苯组合物的制备原料简单易得，工艺条件简单，反应过程易控制，催化剂可以回收利用。

制备^[2]

一种制备氢化三联苯的方法，包括如下步骤：

（1）联苯合成：

①混合：将纯苯和催化剂在循环槽内混合后，再泵入苯蒸发器内进行蒸发；②裂化：定量的苯蒸汽进入热交换器被预热后进入管式反应器，使苯蒸汽在管式反应器反应；③冷却：反应气体由管式反应器进入换热器，经热交换后降温冷却，使气体苯、联苯和三联苯冷却为液体；

（2）次精馏：将步骤（1）的苯和联苯液体置于精馏釜内，先在常压下回收苯而作为步骤（1）联苯的合成原料，再进行减压蒸馏得到联苯；

（3）第二次精馏：将精馏釜底的残留物进行二次精馏，将其中的低沸物送于步骤（3）的精馏釜内，而得到三联苯；

（4）氢化：将步骤（3）的三联苯于氢化高压釜内进行氢化，即可制得氢化三联苯成品。

主要参考资料

[1] CN97106998.0导热油氢化三联苯再生方法

[2] CN201310645005.5一种制备氢化三联苯的方法

[3] CN201210426273.3一种精密铸造用脱模剂

[4] CN201210445444.7一种开口性能好的高炉炮泥用结合剂的制备方法

[5] CN201811223201.2一种高温合成型导热油