1-碘-3,3,3-三氟丙烷的合成应用

介绍

1-碘-3,3,3-三氟丙烷的分子式为C3H4F3I，外观为无色液体。它可以作为灭火剂，属于低毒性灭火剂，可以作为哈龙1211和1301的替代品之一。

图一 1-碘-3,3,3-三氟丙烷

合成应用

1-碘-3,3,3-三氟丙烷可以用于制备4-{6-[4-（3,3,3-三氟-丙基）-苯基]-吡啶-3-磺酰基}-四氢-吡喃-4-羧酸叔丁酯。

第一步：将Zn的THF（75mL）悬浮液（粉末，325目，30.0g，461mmol）在N2下在环境温度下搅拌10分钟。然后，加入1,2-二溴乙烷（4.75g，25.3mmol）。在N2下用热风枪将所得混合物加热至回流时间，然后在水浴中冷却至环境温度。这些回流和冷却步骤再重复两次。然后将混合物在冰浴中冷却至0°C。在几分钟内将三甲基氯硅烷（3.42 mL，26.9 mmol）缓慢加入冷却的混合物中。将所得混合物在0°C下搅拌5分钟，然后在继续搅拌的同时，让其在15分钟内升温至环境温度。然后，将混合物冷却至0°C，然后用1-碘-3,3,3-三氟丙烷缓慢处理，引起放热反应。将混合物加热至环境温度并搅拌1小时。然后用N，N-二甲基乙酰胺（10mL）稀释混合物，得到有机锌试剂。

第二步：将部分的产物（2.0 g，3.3 mmol）的N，N-二甲基乙酰胺（40 mL）溶液在N2下用双（苯甲腈）二氯钯（II）（来自Aldrich，0.08 g，0.208 mmol）和2-（二环己基膦基）-2'-甲基联苯（0.127 g，0.349 mmol）处理。然后将有机锌试剂（2.2mL储备溶液，9.78mmol）加入到混合物中。将所得混合物在55°C下搅拌4小时，然后冷却至环境温度过夜。

第三步：用饱和NaHCO3水溶液（20mL）淬灭反应。然后用乙酸乙酯（100mL）和去离子水（50mL）进一步分配混合物。将所得两相混合物通过硅藻土过滤（用乙酸乙酯预洗）。滤饼依次用乙酸乙酯洗涤。分离有机层，用乙酸乙酯（50mL）萃取水层。合并的有机层用饱和NaHCO3水溶液（2x25mL）洗涤，用1:1盐水/去离子水（2x25ml）洗涤，再用盐水（2x25mI）洗涤，经Na2SO4干燥，过滤，真空浓缩。将所得固体在乙醚中稀释，然后浓缩，形成玻璃状固体。将该固体与1∶1乙醚/己烷研磨。然后过滤固体，用己烷洗涤，并在真空烘箱中干燥，得到所需的棕色固体酯4-{6-[4-（3,3,3-三氟-丙基）-苯基]-吡啶-3-磺酰基}-四氢-吡喃-4-羧酸叔丁酯（1.25g，76%收率）[1]。

图二 1-碘-3,3,3-三氟丙烷的合成

参考文献

[1]BECKER ,DANIEL,P., et al.HETEROARYLSULFONYLMETHYL HYDROXAMIC ACIDS AND AMIDES AND THEIR USE AS PROTEASE INHIBITORS[P].US0337942,2004-08-12.