1-氯甲基萘的制备与应用

制备方法

1-氯甲基萘是一种化学式为C₁₁H₉Cl，分子量为176.6422的化学物质，可以下述步骤制备：将萘，多聚甲醛，路易斯酸，相转移催化剂和质量浓度为42%～43%的盐酸溶液混合均匀，保温反应，静置分液，洗涤油相，得1-氯甲基萘粗品；将1-氯甲基萘粗品加入醇溶剂中，升温溶清，降温结晶，过滤，洗涤，干燥得白色晶体状1-氯甲基萘产品。上述步骤中，路易斯酸为氯化铁和氯化铜的混合物；相转移催化剂为苄基三甲基氯化铵或苄基三乙基氯化铵中的一种或两种。该法通过简单工艺有效提高了1-氯甲基萘产品的收率和纯度，且有效缩短了制备1-氯甲基萘的反应时间，无需精馏，仅需采用醇溶剂进行结晶提纯即可，能耗低，操作安全性高，市场前景广阔[1]。

异构体分离

文献报道了一种分离1-氯甲基萘同分异构体的方法：以十八烷基硅烷键合硅胶填料为固定相，以甲醇-水溶液为流动相，采用液相色谱方法进行直接拆分，甲醇-水溶液流动相中甲醇的体积百分比为65%～75%。用这种方法可以有效分离1-氯甲基萘及其同分异构体，分离过程快速，操作简便，效果好，还可以用于产品中1-氯甲基萘含量的准确测定，尤其是由萘经氯甲基化反应后制得的含有同分异构体的1-氯甲基萘的产品[2]。

应用

1-氯甲基萘是重要的有机合成原料。以其为起始原料，以碘化亚铜为催化剂，在反应体系中加入三乙基苄基氯化铵作为相转移催化剂，以亚铁氰化钾为氰源可以制备萘乙酸[3]；此外，用1-氯甲基萘经Williamson反应制得相应酯，再经水解的方法可以合成1-萘甲氧基乙酸[4]；将1-氯甲基萘粗品滴加到甲醇胺溶液反应得到N-甲基-1-萘甲胺粗品。蒸除多余的甲醇胺溶液，用氢氧化钠水溶液调碱，水洗分层，取有机层加水和二氯甲烷，用盐酸调pH，分层取水层用氢氧化钠溶液调碱，得到粗品，经减压精馏可以得到成品。该方法直接通过一锅煮方式成功合成了N-甲基-1-萘甲胺成品，避免了较多残渣产生而降低产品收率，同时避免了精馏过程中的安全风险，大幅提高粗品纯度，成本低，生产安全性高[5]。

参考文献

[1]朱玉梅,张云堂,于玉秀,等.一种1-氯甲基萘的制备方法:CN202111315808.5[P].CN202111315808.5.

[2]朱春燕,孙剑,彭友山.一种氯甲基萘同分异构体的分离和检测方法:CN200810038283.3[P].CN101591217A.

[3]宋勤华,袁国卿,邵守言,等.一种氯乙酸的制备方法:CN201010262985.7[P].CN101948377A.

[4]朴凤玉,李明洙,韩荣弼,等.1-萘甲氧基乙酸的合成[J].延边农学院学报, 1991(01):67-69.DOI:CNKI:SUN:YDNX.0.1991-01-011.

[5]张更真,汪峰,李昱达,等.一种萘替芬药物中间体N-甲基-1-萘甲胺新合成工艺.CN202011309997.0.