一种对氰基苯甲酰氯的合成方法

发布日期:2024/12/4 9:32:50

背景技术

对氰基苯甲酰氯可用于合成对氰基苯甲酸和对氰基苯甲酸酯，以上产品在嘧啶类液晶显示材料、农药和医药领域有广泛的应用。

对氰基苯甲酰氯

目前文献报道合成对氰基苯甲酰氯和对氰基苯甲酸制备方法主要有以下几种：(1)专利CN115298164公开了一种制备4‑氰基苯甲酰氯的方法，以对苯二甲酰二氯为原料，水解得到对苯二甲酸单酰氯，再与氨水反应得到对苯二甲酸单酰胺，最后进行氯化反应得到4‑氰基苯甲酰氯。然而，该法再对酰氯水解时选择性差，有较多副产对苯二甲酸生成，产生的三废过多，不易控制。(2)专利CN107556214公开了一种对氰基苯甲酸的制备方法，以4‑氯甲基苯腈为原料，在碱性条件下通过水解制备中间产物4‑氰基苯甲醇，再氧化得到对氰基苯甲酸，然而，该法中使用的原料4‑氯甲基苯腈不易得，成本较高，并不利于工业化。

经研究发现，对苯二甲酰氯的水解和胺解选择性差，势必增加原料的回收成本和造成其他原料的浪费。因此，亟需研究出一种高选择性、成本低、易操作的对氰基苯甲酰氯的制备方法。

合成方法

步骤一：对苯二甲酸单甲酯的制备

将194g对苯二甲酸二甲酯加入四口反应瓶中，向其中加入500mmL甲苯和100mL甲醇，再分批加入62g氢氧化钾，升温至65℃反应6小时，然后减压蒸馏回收甲苯和甲醇至无馏分流出，回收甲苯和甲醇590.4mL(有效成分含量98.4％)，向瓶内加入600mL水，用盐酸调pH至1，产生白色固体，过滤、水洗和干燥得到171g对苯二甲酸单甲酯，含量98％，收率95％。

步骤二：对苯二甲酸单酰胺的制备

将180g对苯二甲酸单甲酯加入四口反应瓶中，向其中加入600mL氨水，控温至15℃反应18小时，然后减压蒸馏回收部分氨水，降温至15℃后用盐酸调pH至1，产生白色固体，过滤、水洗和干燥得到150.5g对苯二甲酸单酰胺，含量96％，收率95％。

步骤三：对氰基苯甲酰氯的制备

将165g对苯二甲酸单酰胺加入四口反应瓶中，向其中加入500mL二甲苯，先回流分水，然后向其中滴加300mL氯化亚砜和0.5mL N，N‑二甲基甲酰胺，升温至80℃反应10小时，然后减压蒸馏回收二甲苯和氯化亚砜，加入适量二甲苯结晶得到132.4g对氰基苯甲酰氯，含量98％，收率80％。