三(三苯基膦)二氯化钌的合成工艺及用途

简介

铂族金属包括钌、铱、铂、钯、铑、锇6个元素，由于它们具有独特的d电子构型，能形成具有特殊结构的有机金属配合物。相对的铂、铱、钯、铑而言，钌的均相催化具有高选择性和高催化活性的优点加之其价格相对廉价，开发制备钌化合物催化剂，能达到低成本绿色化学，也是目前研究的热点。其中，三(三苯基膦)二氯化钌作为有机金属均相催化剂具有催化效率高、适用温度范围广、催化均匀等优点，在生物制药、精细化工行业得到广泛应用，其合成方法有待进一步研究优化[1]。

三(三苯基膦)二氯化钌的性状

合成工艺

向装有气体入口、回流冷凝器和特氟龙涂层磁力搅拌棒的50mL双颈圆底烧瓶中装入乙醇（30mL）和RuCl3·xH2O（1.00g）。将混合物在氩气气氛下回流搅拌5分钟以脱气。向仍在搅拌的回流溶液中加入PPh3（4.00g，15.25mmol）。将混合物在氩气气氛下回流搅拌1小时，然后冷却至室温。通过在空气中过滤分离沉淀的深棕色[（Ph3P）3RuCl2]，用乙醇（3×10mL）洗涤，并在真空下干燥。产量3.80克（定量）三(三苯基膦)二氯化钌[2]。

用途

三(三苯基膦)二氯化钌(Ⅱ)[RuCl2(PPh3)3]是一个使用最广泛的均相催化剂之一，主要用于催化有机化合物的还原、氧化、环化和异构化反应，如能有效催化卤代物对烯烃的加成反应，催化N-烯丙基乙酰胺的自由基成环反应，以及1,6-二烯立体选择性加成环化反应。同时，它还能有效实现硝基烷烃到胺、硝基芳烃到芳胺以及亚胺到胺转变的均相催化剂。它在生物制药、精细化工行业中有合成中是使用最广泛的催化剂之一。也是作为钌卡宾络合物的合成基础原料。但是目前市面上批量合成的报道很少[1]。

参考文献

[1]许明明，黄光英，张 柯等.一种三(三苯基膦)二氯化钌的批量制备方法[J].贵金属, 2023, 44(S1),

[2]Samouei, Hamidreza; et al. New, Highly Efficient, Simple, Safe, and Scalable Synthesis of [(Ph3P)3Ru(CO)(H)2]. Organometallics (2013), 32(15), 4440-4443.