环丙基甲基胺的合成方法及用途

简介

环丙基甲基胺的化学式为C₄H₉N，是一种无色至浅黄色的液体，在室温下具有微弱的氨味道。它的分子结构包含一个环丙基（C₃H₆）和一个甲基胺（CH₃NH₂）基团。尤其这个分子的结构中的环丙基甲基碳正离子是一类重要的反应中间体。自1951年Roberts等为解释环丙基甲基胺在亚硝酸条件下的脱氨产物而提出非经典的tricyclobutonium离子以来,人们对该类碳正离子有了更深入的认识,环丙基甲基碳正离子重排反应也被用于多个天然产物的合成中[1]。

环丙基甲基胺的性状

合成方法

将环丙烷腈装入装有搅拌棒的烘干小瓶中。将小瓶置于氩气正压下。在高真空下对小瓶进行三次抽空/回填循环。在剧烈搅拌下加入碘化钐（II）（0.3mmol，1.5当量），然后加入Et3N（9.0mmol）和H2O（83当量），这导致SmI2-Et3N-H2O络合物形成特征性的深棕色。在室温下搅拌反应混合物2小时。将环丙烷腈（0.20mmol）溶液加入碘化钐（II）/胺/H2O络合物中。通过向反应混合物中鼓入空气来氧化过量的Sm（II）。用CH2Cl2和NaOH（10mL，1N）稀释反应混合物。用CH2Cl2（3x20mL）萃取水层。合并有机层。用Na2S2O3（5mL，饱和水溶液）洗涤有机层。用Na2SO4干燥有机层。过滤有机层。集中有机层。通过1HNMR（CDCl3，400或500MHz）和GC-MS分析样品。通过色谱法（90/10/1-80/20/1CH2Cl2/MeOH/NH4OH）纯化粗产物得到标题化合物环丙基甲基胺[2]。

用途

环丙基甲基胺是一种光学活性化合物，可以衍生出一系列的环丙基甲基胺衍生物。与已知的氨基甲基环丙烷衍生物相比，含有光学活性的氨基烷基环丙烷衍生物、其外消旋改性物及其药学上可接受的酸加成盐对NMDA受体具有显著高的拮抗活性，可用作脑梗死的预防剂和缺血性疾病的保护剂[3]。

参考文献

[1]黄柑霖,桂敬汉.自然启发的环丙基甲基碳正离子不对称重排[J].有机化学, 2023, 43(6):2267-2268.DOI:10.6023/cjoc202300037.

[2]Szostak, Michal; et al. Electron Transfer Reduction of Nitriles Using SmI2-Et3N-H2O: Synthetic Utility and Mechanism. Organic Letters (2014), 16(4), 1092-1095.

[3]Aminoalkylcyclopropane derivatives[2024-10-07].