正戊烯的Heck偶联反应

正戊烯，英文名为1-Pentene，常温常压下为无色透明液体，具有极其高的挥发性和较低的沸点，一般要求低温保存于2-8度冰箱中，它不溶于水但是可与常见的有机溶剂混溶。正戊烯是一种末端烯烃类物质，具有极其高的化学反应活性，主要用作有机合成中间体和高辛烷值汽油的添加剂，在基础化学研究与精细化工生产领域中有较好的应用。

结构性质

正戊烯具有一般烯烃类物质的通用理化性质，可在钯碳加氢的作用下发生氢化反应得到饱和的戊烷类衍生物。正戊烯可钯催化的作用下和氧气进行Wrack反应得到相应的醛或者酮类衍生物，也可以适当氧化剂的作用下发生环氧化反应。此外，在化学工业生产领域中正戊烯主要用作1，2-戊二醇的合成原料，它可用以生产杀菌剂丙环唑。

Heck偶联反应

图1 正戊烯的Heck偶联反应

在一个干燥的反应烧瓶中加入溴取代的萘（3.00g, 11.3mmol）、醋酸钯（25mg, 1mol%）和三-邻位取代的甲苯膦（138mg, 4mol%）。然后将烧瓶短暂抽真空，并回填氩气三次。往上述反应混合物中缓慢地加入脱气无水DMF (100mL)，然后加入正戊烯（1.55mL, 14.1mmol）和三乙胺（1.97mL, 14.1mmol）。将所得的反应混合物在100°C下加热过夜，将所得的反应混合物冷却至室温后，用celite垫过滤以去除任何沉淀的Pd(0)，然后将其倒入由乙酸乙酯（100mL），水（100mL）组成的搅拌溶液中。随后分离有机层，并用乙酸乙酯进一步提取水相（2×50mL）。将所有的有机提取物进行合并，然后依次用水（5×100mL）、盐水（100mL）进行洗涤，将所得的有机层在无水MgSO4上进行干燥处理。过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩得到浅棕色固体，该粗品通过硅胶柱层析法进行分离纯化（2→5%乙烷乙酸）即可得到目标产物分子，其为透明油状液体（2.62g, 91%）。[1]

参考文献

[1] Irvine, Mark W.; European Journal of Medicinal Chemistry,2019,164,471–498.