氰化亚铜的制备与化学应用
发布日期:2024/11/18 9:52:22
氰化亚铜是一种有机铜试剂,具有较高的化学反应活性和较强的毒性,它不溶于水但是在碱性水溶液中有一定的溶解性。氰化亚铜可由硫酸铜和氯化钠通过化学反应制备得到,该物质在化工生产领域中主要用作电镀铜及其合金的制备原料。
制备工艺
有文献报道了氰化亚铜的制备工艺:将金属铜,结晶硫酸铜和氯化钠与适量的水混合在一起,然后将所得的反应混合物在80— 120 ℃的温度下搅拌反应大约3—4小时,制得一价铜盐即氯化亚铜与氯化钠生成的络合物溶液,在室温下再与氰化钠反应生成氰化亚铜沉淀,酸洗,水洗,经110℃温度下干燥可得到纯净的白色单斜晶形的氰化亚铜。该报道的方法操作简单,工艺流程短,易控制,成本低,产品质量高,适用于大规模工业化生产。[1]
化学应用
氰化亚铜在化学合成领域中主要用作亲核试剂,它可高效地和亲电试剂例如烷基卤代物等发生亲核取代反应得到相应的氰类衍生物。例如有文献报道它可用于三苯基氯甲烷的脱氯氰化反应,具体操作为:以三苯基氯甲烷和氰化亚铜为原料合成了三苯基乙腈,并通过对原料配比,反应温度和反应时间的研究,得到了较佳的合成工艺条件:三苯基氯甲烷与氰化亚铜的最佳摩尔比为1:1.3,反应温度为130℃,反应时间为2.5小时。产物经分离提纯后,产率可达79.30%,并对其进行TLC分析,红外光谱分析,证明了合成方法的可行性。[2]
芳香亲核取代反应
图1 氰化亚铜的芳香亲核取代反应
将4-溴-2,6-二甲基苯胺(1.90 g, 9.50 mmol)氰化亚铜(1.71 g, 19.1 mmol)在NMP (25 mL)中的混合物在160℃下搅拌过夜。将反应混合物冷却至室温。加入水(10ml)和氢氧化铵(10ml),用乙酸乙酯(2×50 mL)提取产物。该产物经快速色谱(DCM)纯化,得到1.19 g(86%,理论产率1.39 g)。[3]
参考文献
[1] 郑铁峰,张淑敏.氰化亚铜的制备方法.中国发明专利,专利号:CN066636A.
[2] 张传越等.三苯基乙腈的合成[J].湖北师范学院学报:自然科学版, 2004, 24:5.DOI:10.3969/j.issn.1009-2714.2004.02.017.
[3] Komatsu, Takuma; Bioorganic and Medicinal Chemistry,2007,15,3115–3126.
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