4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮的用途

研究背景

哒嗪酮类化合物是一类具有良好生物活性的杂环化合物，在农药研究中占有重要的地位，1949年，Schoene和 Hoffmann首次报道4-羧基哒嗪酮具有强烈抑制植物细胞分裂的特性，并作为植物生长调节剂应用在农业生产中。 此后，以哒嗪酮环为母体进行结构修饰为新农药创制开避了新的领域，目前，已有许多商品化的哒嗪酮类农药，包括植物生长调节剂，除草剂，杀菌剂，杀虫(杀 螨)剂，昆虫生长调节剂(IGRs)等，哒嗪酮类农药具有活性高，对环境友好等特点，在害虫综合防治和降低农药对环境污染方面发挥着重要作用[1]。本篇我们介绍的4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮又可称作4,5-二氯哒嗪酮，是哒嗪酮类化合物的一种，英文名称4,5-Dichloro-3(2H)-pyridazinone。

关于4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮，其分子式为C₄H₂Cl₂N₂O，分子量为164.9775，性状因纯度不一表现为米色至白色结晶固体不等。至于其物理性质，部分性质如下：相对密度1.679g/cm³，熔点204-206℃，沸点380.6℃ at 760 mmHg，闪点184℃。

用途

4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮是重要的合成原料，以其为基本骨架合成大部分物质都具有比较优秀的生物活性，进而可应用于杀虫剂等药物制备。

例如，以4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮为原料合成的噻二唑化合物对于部分害虫具有优秀效用，适合用在卫生害虫如苍蝇，蚊子，跳蚤等以及农业害虫如稻水相甲，甜菜夜蛾，小菜蛾，粘虫等防治上，是一类具有应用前景的杀虫剂。具体制备流程如下：醇类化合物与氢氧化钠，二硫化碳合成烷氧基磺原酸钠；烷氧基磺原酸钠与水合肼合烷氧基硫代羰基肼；再与2-氯代乙酰氯合成N'-烷氧基硫代羰基-N-2-氯代乙酰肼；生成的酰肼类化合物在浓硫酸的作用下环合合成2-烷氧基-5-氯甲基-1,3,4-噻二唑，其与4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮反应生成的中间体在碱性试剂催化下与脂肪胺或环状脂肪胺或丙硫醇发生取代反应合成目标物质。与之前报道的技术相比，上述工艺流程简单，适用范围广泛，应用前景广阔[2]。不仅如此，以4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮和2-溴-1-苯乙酮或2-溴-1-苯-1-丁酮、吗啉、哌啶等为反应物生成的哒嗪酮衍生物经初步生物活性测定表明，其在200mg·L^-1对东方粘虫有一定的生物活性[2]。

此外，以4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮（4,5-二溴哒嗪-3(2H)-酮）与7-羟基-4-甲基香豆素为原料在CH₃CN/K₂CO₃体系下发生的缩合反应，将具有生物活性的哒嗪酮环引入到苯并吡喃酮结构中，进而合成具有哒嗪酮环的香豆素类化合物。实验表明，生成物4-氯-5-(4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮-7-氧基)-2-(4-硝基苯基)-3(2H)-哒嗪酮对黄瓜根部具有一定的抑制作用[3]。

参考文献

[1]李洪森,赵琳静,汤佳蓉,等.哒嗪酮衍生物的合成和生物活性研究[J].化学研究与应用, 2012, 24(11):4.DOI:CNKI:SUN:HXYJ.0.2012-11-024.

[2]牛慧芳,李洪森,陈晶懿,等.一种噻二唑化合物及其合成方法:CN201410177538.X[P].

[3]拜堃,姚彩萍,陈青,等.4-卤-5-(4-甲基-2H-1-苯并-2-吡喃酮-7-氧基)-2-取代-3(2H)-哒嗪酮衍生物的合成和生物活性研究[J].有机化学, 2010, 30(008):1255-1258.DOI:CNKI:SUN:YJHU.0.2010-08-024.