3-溴-4-氟苯甲醛的制备与分析

3‑溴‑4‑氟苯甲醛是一种有机化合物，分子式为C7H4BrFO，用于化学试剂、农药医药中间体(如：氟氯腈菊酯、氟氯苯菊酯的主要中间体)以及合成砌块。

目前，传统技术中采用的制备方法是将对氟苯甲醛溶于溶剂中，在一定温度下滴加溴，滴加完后反应1～2h，然后脱溶得产品。另外，CN1508124(一种用对氟苯甲醛合成氟氯氰菊酯的方法)中公开了以对氟苯甲醛为原料，加入溴素(液体溴)和氯气，采用三氯化铝作为催化剂，进行溴化反应，经水洗、酸洗后得3‑溴‑4‑氟苯甲醛^[1]。

制备方法^[1]

(1)将1mol 4‑氟苯甲醛溶解在160mL二氯甲烷中，得溶液A；

(2)将1.01mol溴化钠溶解于100mL纯水中，搅拌下加入100mL 35％盐酸，得溶液B；

(3)在20‑25℃下，将溶液A和溶液B混合后，开启超声波，搅拌下1小时内滴加1.02mol 8％的次氯酸钠水溶液；

(4)滴加毕，超声、搅拌下保温30分钟；然后静置15分钟；

(5)分相，二氯甲烷相水洗至中性，干燥脱溶；

(6)得3-溴-4-氟苯甲醛粗品，31℃本体熔融结晶，得纯品。最终得3-溴-4-氟苯甲醛纯品185g，纯度99.2％，收率90.4％。

分析方法^[2]

1、色谱条件

柱温：120℃；气化室温度：180℃；检测器温度：180℃。

气体流速：载气(N2)20mL/min；燃气(H2)20mL/min；20 mL/min。

2、操作步骤

2.1、内标溶液的配制

称取内标物正十三烷0.50g(精确至0.0002g)，于100mL容量瓶中，加入乙酸乙酯溶解，稀释至刻度，摇匀。

2.2、标准溶液的配制

称取3-溴-4-氟苯甲醛标样0.05g(精确至0.0002g)，于10mL容量瓶中，用移液管准确移入上述内标溶液5mL，用乙酸乙酯稀释至刻度，摇匀。

2.3、试样溶液的配制

称取含有3-溴-4-氟苯甲醛约0.05g的试样(准确至0.0002g)，于10 mL容量瓶中，用移液管准确移入上述内标溶液5mL，用乙酸乙酯稀释至刻度，摇匀。

2.4、测定

在上述色谱条件下，待仪器稳定后，注入数针标准溶液，待前后2针3-溴-4-氟苯甲醛峰面积与内标物峰面积比值的相对偏差小于1.0%后，即按下列顺序进行测定：标样溶液、试样溶液、试样溶液、标准溶液。

参考文献

[1]国药集团化学试剂有限公司. 一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法:CN201910180917.7[P]. 2021-08-24.

[2]张梅凤,唐永军,王智. 3-溴-4-氟苯甲醛的气相色谱分析方法[J]. 化学工业与工程技术,2006,27(3):38-39. DOI:10.3969/j.issn.1006-7906.2006.03.014.