(-)-文斯内酯的化学性质

(-)-文斯内酯是一种手性二环内酰胺类物质，常温常压下呈白色至浅黄色固体粉末，不溶于水，可溶于氯仿、乙酸乙酯等有机溶剂。(-)-文斯内酯结构中的双键单元可参与双羟基化反应，还原反应以及醇解反应。

双羟基化反应

图1 (-)-文斯内酯的双羟基化反应

在(-)-文斯内酯（21.8 g, 0.2 mol）的二氧六环（400 mL）中加入4-甲基吗啉N-氧化物一水合物（40.5 g, 0.3 mol），然后缓慢地往上述反应混合物中加入OsO4 （0.15 M soln in water, 2ml）。NMMO缓慢溶解表示反应进行，反应混合物在0℃下搅拌1 h，然后转移至室温下继续搅拌反应大约2 h。反应结束后往上述反应混合物中加入亚硫酸氢钠（30%溶液，5 mL）淬灭反应，蒸发挥发物，将粗产物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到(-)-文斯内酯双羟基化的目标化合物（28.16 g, 98%），其为白色固体。[1]

钯碳加氢

在一个干燥的反应烧瓶中将(-)-文斯内酯（1.0 g, 9.2 mmol）和10%钯对碳（0.4 g）在甲醇（50 mL）中混合，然后将上述反应混合物在氢气气氛下搅拌3小时。通过TLC点板监测反应进度，反应结束后将所得的反应混合物通过硅藻土过滤处理，然后将所得的滤饼用甲醇进行洗涤。所得的滤液在真空中进行浓缩处理，所得的剩余物即为氢化的目标产物分子（1 g, 98%）。[2]

醇解反应

图2 (-)-文斯内酯的醇解反应

在一个干燥的反应烧瓶中将(-)-文斯内酯（20.00 g, 0.1833 mmol）溶于干燥的甲醇（140 mL）中，冷却至0℃，然后滴加亚硫酰氯（29.4 mL, 0.403 mol），保持温度低于15℃，加入完成后，所得的反应混合物在5℃下搅拌反应大约2小时。然后将所得的反应混合物在减压下除去溶剂，得到一种油，在35°c的高真空下过夜干燥，得到(-)-文斯内酯醇解的目标产物分子，其为白色固体（33 g），无需进一步纯化。[2]

参考文献

[1] Nair, Vasu; Molecules,2013,18,11576-11585.

[2] Blanco, Jose M.; Tetrahedron Letters,1998,39,5663–5666.