(S)-(-)-2-氯丙酸的合成与应用

概述

S-(-)-2-氯丙酸是一种化学式为C₃H₅ClO₂，分子量为108.524的有机化合物。S-(-)-2-氯丙酸是一种手性卤代酸，常温常压下其性状为无色液体，可溶于水， 主要用于芳香丙酸类除草剂的合成。

物理性质

密度：1.249g/cm³

熔点：4℃

沸点：187℃

闪点：107℃

折射率：1.43（20℃）

蒸汽压：7.01mmHg at 25℃

合成方法

方法一

以(S)-2-丙氨酸为起始原料，在催化剂和路易斯酸同时存在下，与亚硝酸钠进行重氮化反应得到(S)-(-)-2-氯丙酸产品。该方法提高了产品的收率，含量及光学纯度，降低了生产成本，提高了产品质量，获得的(S)-(-)-2-氯丙酸光学纯度在e.e 99%以上，反应收率在85%以上。此外，该方法反应路线短，后处理简单，对工艺放大和生产有巨大的指导意义[1]。

方法二

除了上述方法，手性拆分法也可实现(S)-(-)-2-氯丙酸的合成。利用手性N-苄基-苯乙胺BPA为拆分剂，在醇溶剂中对消旋2-氯丙酸进行拆分。该制备方法不仅完全可避免L-丙氨酸法的环境污染问题，而且还将所有的拆分试剂，拆分得到的(R)-2-氯丙酸消旋化后全部回收循环使用。整个制备方法基本上无废弃物产生，无环境污染，产物化学纯度好，手性纯度高。在实现节能，环保，减排降耗目的的同时，同时能够大幅度降低生产成本，提高产品的市场竞争力，具有很好的工业化前景[2]。

应用

(S)-(-)-2-氯丙酸可用于合成R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，合成方法包括以下步骤：(1)将对苯二酚分批加入到含有有机溶剂的氢氧化钠溶液中，在N₂氛围下反应得到对羟基苯酚钠悬浊液；(2)将(S)-(-)-2-氯丙酸溶于有机溶剂，在冰水浴条件下缓慢加入Na₂CO₃固体反应，得到(S)-(-)-2-氯丙酸钠溶液；(3)将步骤(2)的溶液缓慢滴加至步骤(1)的悬浊液中，得到的反应液经减压蒸馏，溶解酸化，萃取，减压蒸馏得白色固体，即R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸。上述合成方法具有合成路线简单，反应条件温和，产物收率高，产物光学纯度ee值高，对苯二酚回收率高，产生的"三废"少，能耗低等优点[3]。

参考文献

[1]罗世英,王晋阳,叶茂,等.一种农药中间体(S)-(-)-2-氯丙酸的合成方法:201810218455[P].

[2]李海林,王世运,张爱强,等.一种手性(S)-2-氯丙酸的制备方法:CN201110245017.X[P].

[3]袁意,丁永山,王文魁,等.一种R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的合成方法.2018.