二正辛胺的合成

介绍

二正辛胺，也称为N,N-二辛基胺，是一种有机化合物，化学式为C16H35N。外观为无色或浅黄色液体，具有胺的气味，不溶于水，但可以溶于氯仿、石油醚、异丙醇和热的乙醚。它是一种性能优良的胺类溶剂，主要用于制备抗静电剂、柔软剂、表面活性剂、杀菌剂、缓蚀剂、金属萃取剂和液压流体的中间体等。

图一 二正辛胺

合成

将1-溴辛烷（1.0 mmol）和5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-胺（0.5 mmol）的混合物加入到含有3 mmol K2CO3和2 cm3 EtOH/H2O（10:1）的烧瓶中。反应在室温常压下持续1小时。反应过程由薄层色谱控制。在真空下蒸发溶剂。然后，通过柱色谱法（石油醚/乙酸乙酯1:1）纯化粗反应混合物，以良好的收率得到二正辛胺[1]。

图二 二正辛胺的合成

所有反应均在惰性气氛下在玻璃间歇反应器中进行，并磁力搅拌。Ru/HAP无需进一步激活即可使用。除非另有说明，否则使用具有2重量%Ru的Ru/HAP。对于标准反应，将1 mL均三甲苯溶剂、0.5 mmol 1-辛胺和2 mmol 1-辛醇加入到含有3 mol%Ru/HAP（15 mol Ru，75 mg 2 wt%催化剂）的小瓶中。加入十四烷（0.25 mmol）作为内标，并确定适当的响应因子。然后在130℃下开始反应之前，用氩气彻底冲洗间歇反应器，以尽量减少基材与残余氧气的氧化，最终得到二正辛胺[2]。

图三 二正辛胺的合成2

将正辛胺（2 g，19.6 mmol）、正辛基溴（3.17 g，19.6mmol）和无水碳酸钾（1.99 g，19.6mol）在15 mL二甲亚砜中的混合物在80℃下搅拌12小时。将反应混合物置于50 mL氯仿中，用水（3 x 50 mL）洗涤，用无水硫酸镁干燥并过滤。在旋转蒸发器上从滤液中除去氯仿。使用60-120目硅胶和1-2%甲醇的氯仿溶液（v/v）作为洗脱剂，对所得残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到中间体仲胺。由此得到黄色液体化合物二正辛胺（1.2g，32%收率，Rf=0.6，溶于10%甲醇氯仿，v/v，作为TLC展开溶剂）。

图四 二正辛胺的合成3

参考文献

[1]Soleiman-Beigi M ,Mohammadi F .An improved and one-pot procedure to the synthesis of symmetric amines by domino reactions of 5-methyl-1,3,4-thiadiazole-2-amine, a new nitrogen atom donor, and alkyl halides[J].Monatshefte für Chemie - Chemical Monthly,2017,148(12):2123-2128.

[2]Peeters A ,Claes L ,Geukens I , et al.Alcohol amination with heterogeneous ruthenium hydroxyapatite catalysts[J].Applied Catalysis A, General,2014,469191-197.