四丁基硝酸铵的制备与应用

简介

四丁基硝酸铵，英文名：N,N,N-Tributyl-1-butanaminium nitrate，CAS号：1941-27-1，分子量：304.469，分子式：C16H36N2O3，熔点：116-118°C(lit.)，为白色粉末，保持贮藏器密封、储存在阴凉、干燥的地方，确保工作间有良好的通风或排气装置。

制备方法

将硝酸钾溶解在水和乙腈的混合溶液中，制成17.5mM的硝酸钾溶液（乙腈比水为9：1），然后在上述溶液中加入溶解在乙腈中的四丁基氯化铵，搅拌反应混合物可以慢慢地观察到有氯化钾的沉淀析出，继续将该混合物在70度下加热反应3小时，反应结束后将反应混合过滤，即可得到四丁基硝酸铵^[1]。

应用^[2~4]

夏然等人在2,6-二氯嘌呤核苷的合成中，以廉价的肌苷为原料，经过糖基的乙酰化和嘌呤碱基6位羰基的氯代，得到2',3',5'-三-O-乙酰基-6-氯嘌吟核苷，然后以二氯甲烷为溶剂，在三氟乙酸酐和四丁基硝酸铵的作用下，在嘌吟2位引入硝基。最后在HCL/EtOH溶液中，完成脱除乙酰基和硝基氯代两步反应，得到2,6-二氯嘌呤核苷，纯度98%(HPLC)，总收率63%。

王东梅等人基于表面增强托曼散射(SERS)开发了金纳米粒子液体状薄膜SERS基底，研究表明，金纳米粒子液膜SERS基底组装的关键是界面上的纳米颗粒和油相中带相反电荷的离子之间的相互作用，将金纳米粒子(AuNPs)与油相(己烷)先混合再加入促进剂(四丁基硝酸铵)的顺序制得的SERS基底活性最好；促进剂浓度为10mmol/L时所得到的SERS信号最强；在不影响SERS信号的情况下，将加热温度从室温提升至80℃，可将制备时间从12h缩短至40min；加入20mmol/L KBr修饰有利于提升SERS信号。

夏然等人以廉价的6-氯嘌呤为原料，先用四氢吡喃基保护6-氯嘌呤9位NH；然后以二氯甲烷为溶剂，在三氟乙酸酐和四丁基硝酸铵体系作用下，以85%的收率得到6-氯-2-硝基-9-吡喃基嘌呤；继而以DMF为溶剂，和NH4F反应，以83%的收率得到2-氟-6-氯嘌呤；最后在饱和的 NH3/CH3OH溶液中氨解，得到2-氟腺嘌呤。共4步，总收率58%，产物及中间体的分离纯化不需要柱层析。

参考文献

[1]Bloch, Witold M. et al Angewandte Chemie, International Edition, 57(19), 5534-5538; 2018

[2]夏然,孙莉萍,渠桂荣. 以肌苷为原料的2,6-二氯嘌呤核苷的合成[J]. 精细化工,2016,33(3):339-341,345. DOI:10.13550/j.jxhg.2016.03.017. 

[3]王东梅,龚正君,范美坤,等. 基于金纳米粒子液膜SERS基底的多环芳烃检测方法[J]. 实验技术与管理,2024,41(2):17-23. DOI:10.16791/j.cnki.sjg.2024.02.003. 

[4]夏然,孙莉萍,渠桂荣. 以6-氯嘌呤为原料合成2-氟腺嘌呤的新方法[J]. 化工进展,2016,35(8):2533-2536. DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2016.08.36.