2-溴-4'-甲基苯乙酮的制备与合成应用

理化性质

2-溴-4'-甲基苯乙酮，英文名：2-bromo-4'-methylacetophenone，CAS号：619-41-0，分子量：213.071，密度：1.4±0.1 g/cm3，沸点：263.6±15.0°C at 760 mmHg，分子式：C9H9BrO，熔点：45-49°C(lit.)，闪点：74.4±7.7°C，为白色至淡黄色晶体粉末，可溶于氯仿和乙酸乙酯，应存放在密封容器内，并放在阴凉，干爽处。

制备方法

在10ml石英管中依次加入1-甲基-4-乙基苯(4mmol)，1,1,2,2-四溴乙烷(2ml)，室温紫外灯照射下敞开体系搅拌12h，停止反应，真空减压回收1,1,2,2-四溴乙烷，粗产品重结晶，得到纯的产品2-溴-4'-甲基苯乙酮0.65g，收率76%。对得到的产品进行检测，得到的核磁氢谱及碳谱数据分别如下：¹HNMR(400MHz，CDCl3)：δ=7.89(d,J=8.4Hz,2H)，7.30(d,J=8.4Hz,2H)，4.45(s,2H)，2.44(s,3H)；¹³CNMR(100MHz,CDCl3) δ=190.3，145.0，131.4，129.5，129.0，31.0，21.8^[1]。

应用^[2~3]

1、专利CN201911269082.9在吡唑-嘧啶并咪唑类化合物的制备中，实施例6中在250mL茄形瓶中加入2-溴-4'-甲基苯乙酮(4.2g,20mmol)，用100mL氯仿溶解，然后加入六亚甲基四胺(3.08g,22mmol)，油浴升温至60℃搅拌5h后，冷却至室温，过滤，将收集的沉淀悬浮在100mL乙醇中，并加入10mL浓盐酸，油浴升温至85℃回流14h。反应结束后，抽滤，滤液减压浓缩,残余物以甲醇和乙酸乙酯(1:50,v/v)重结晶得白色固体2.5g，收率85%

2、专利CN202110914165.X介绍了一种通过一锅法不对称串联反应制备手性α-氟代烷氧基醇，步骤1)中以a -溴代苯乙酮为原料，氟代烷基醇既是溶剂又是反应原料，添加1当量的磷酸钾为碱，50℃反应2小时，反应生成中间体。将0.25mmol的2-溴-4'-甲基苯乙酮加入到试管中，依次加入磷酸三钾0.25mmol，三氟乙醇溶液1ml，氮气下50℃反应2h，向反应液中直接加入1.25mmol的甲酸:三乙胺(1.1:1,摩尔比)，再加入0.01 mmol催化剂(S,S-5e)，氮气置换3次，50℃反应6h，结束后用水洗，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相浓缩至干，分离产率：87%(石油醚:乙酸乙酯=5:1)，ee值为94%。

参考文献

[1]湖南工学院. 一种简单合成α-溴代甲基酮类化合物的方法:CN202310391861.6[P]. 2023-08-01.

[2]徐州医科大学. 吡唑-嘧啶并咪唑类化合物、制备方法及其应用:CN201911269082.9[P]. 2022-01-07.

[3]湖北滋兰生物医药科技有限公司. 一种手性α-氟代烷氧基醇及其制备方法:CN202110914165.X[P]. 2024-06-07.