2-溴-4'-甲基苯乙酮的合成与应用

2-溴-4'-甲基苯乙酮，英文名为2-Bromo-4'-methylacetophenone，常温常压下是白色或者浅黄色结晶固体。2-溴-4'-甲基苯乙酮属于苯乙酮类衍生物，常用作有机化学合成的中间体、纤维树脂等的溶剂和塑料的增塑剂。也用于可用于制备香皂和农药分子。

合成方法

图1 2-溴-4'-甲基苯乙酮的合成路线

方法一

在干燥的反应瓶中加入N-溴代丁二酰亚胺（1.1当量）和对甲苯磺酸（0.5当量），混合物在55度下搅拌混合，然后加入苯乙酮（1当量），混合物在这个温度下反应40分钟，通过TLC（己烷/EtOAc，7：3）监测反应的进度，反应完成后用二氯和水对反应体系进行萃取，分离出有机层并将其干燥，浓缩即可得到目标产物。[1]

方法二

将溴化铜（1.2mmol）加入到苯乙酮酮（1mmol）在乙酸乙酯（10mL）中的溶液中，得到的反应混合物在室温下搅拌反应24小时，通过TLC监测反应的完成情况，反应结束后过滤反应混合物，然后在减压下浓缩滤液即可得到产品。[2]

用途

2-溴-4'-甲基苯乙酮主要用作有机合成和医药化学的中间体，可用于香料，香精以及农药分子的合成。在有机合成转化中，2-溴-4'-甲基苯乙酮中酮羰基可以被还原成羟基而不影响邻位的溴原子；此外，结构中的溴原子可以很容易地转化为氯原子，碘原子或者叠氮基团。

图2 2-溴-4'-甲基苯乙酮的应用转化

在室温下，将2-溴-4'-甲基苯乙酮（0.639克）加入到的叠氮化钠（0.65克，10毫摩尔）在20毫升丙酮-水（2:1）的溶液中，搅拌该混合物2小时。反应结束后将混合物倒在冰水（100克）上，用乙酸乙酯（3 x 50 mL）萃取该混合物，将合并的有机相在MgSO4上干燥，过滤合并的有机相，在真空中蒸发合并的有机相即可得到脱溴叠氮化的衍生物。[3]

参考文献

[1] Rodriguez, Juan C. et al Journal of Heterocyclic Chemistry, 57(5), 2279-2287; 2020

[2] Aeluri, Raghunath et al European Journal of Medicinal Chemistry, 100, 18-23; 2015

[3] Maurya, Ram Awatar et al ACS Combinatorial Science, 16(9), 466-477; 2014