十二羰基三钌的结构性质与化学应用

十二羰基三钌，英文名为Ruthenium carbonyl，常温常压下为橙色固体粉末，具有较好的化学稳定性，难溶于水但是可溶于常见的有机溶剂包括低极性的醚类和烷烃类有机溶剂。十二羰基三钌是一种金属钌络合物，它具有较好的催化活性，可用于催化多种炔烃，烯烃的环化反应，在基础有机化学研究领域中应用广泛。

图1 十二羰基三钌的性状图

结构特点

十二羰基三钌是一种橙色的金属-羰基原子簇合物，它是多种有机钌化合物的前驱体。该有机分子具有D3h点群的对称结构，三个钌原子中间存在Ru-Ru金属键，构成了一个正三角形结构。每个钌原子的轴向和垂直于轴向的平面上各有两个羰基配体与钌原子配位。同族元素铁和锇的羰基原子簇合物中，十二羰基三钌的分子结构和Os₃(CO)₁₂相同，而不同于Fe₃(CO)₁₂的分子结构。

化学应用

十二羰基三钌是一种金属羰基配合物，可溶于非极性有机溶剂，该化合物用作其他有机钌化合物的前体。作为金属钌催化剂，该物质可用于硅基乙炔类化合物与α,β-不饱和酮的[3+2+1] 羰基环加成反应，以高收率得到α-吡喃酮。十二羰基三钌也可用作羰基簇合物的前体和氢转移催化剂，它可用于芳族硝基化合物的还原羰基化反应生成氨基甲酸酯。此外，该物质在通过芳硝基化合物进行的未活化烯烃的烯丙基胺化反应中可用于获得改进的催化效果。

合成催化剂Cis-Ru(salen)

有专利报道了一种Cis-Ru(salen)氮杂环卡宾的制备方法：在氮气保护下向反应瓶中加入1 mmol的十二羰基三钌，1 mmol的salen配体，10 ml的1,2,4三氯苯，反应物添加完成后将所得的反应混合物加热至185℃反应6小时，反应结束后将所得的反应混合物降温至室温，然后经硅胶色谱柱分离纯化得到Cis-Ru(salen)双羰基络合物。[1]

参考文献

[1] 陈大庆.一种Cis-钌-salen氮杂环卡宾的制备方法.CN202011339419.1.