二叔丁基氯化膦的应用研究

概述

二叔丁基氯化膦（t-Bu₂PCl）的别名为氯亚磷酸二叔丁酯，是有机合成领域中一种非常重要的钯络合物配体，以二叔丁基氯化膦为直接配体或是基本骨架合成的相关钯络合物常常被用于不对称偶联等反应研究当中。

二叔丁基氯化膦一般情况下表现为无色液体，常温常压能够稳定存在。但是需要注意，二叔丁基氯化膦一旦接触水分、氧化物、碱等物质，可能会发生分解，造成产品变质。

应用

二叔丁基氯化膦可以合成膦氧双齿配体。见于文献报道的的合成步骤大体有以下几步：反应体系建立在惰性气体保护下，此处惰性气体一般选择氮气或是氩气。然后，向干燥的反应容器中加入起始原料和反应溶剂四氢呋喃。温度保持在-78℃至-60℃，经碱LDA脱质子，缓慢滴加二叔丁基氯化磷。反应完全后，将单过氧邻苯二甲酸镁六水合物的甲醇溶剂缓慢滴入上述混合物中。反应结束，将反应体系混合物通过硅藻土过滤、洗涤及浓缩步骤得到粗品产物。依然保持惰性气体保护，粗品产物溶于甲苯，加入三乙胺，三氯硅烷，最后加入30%氢氧化钠溶液淬灭，再经萃取，浓缩，打浆步骤得到膦氧双齿配体，实验检测合成的配体纯度可以达到97%以上。另外，整个合成工艺操作简便，易于工业化生产，在医药合成领域拥有很好的应用前景[1]。

进一步地，根据合成的膦配体的不同可以合成多种钯催化剂，用于催化偶联等多种反应过程。例如，文献公开了一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法。首先，二叔丁基氯化膦与N,N-二甲基对卤苯胺和镁屑制备的格氏试剂反应，制备二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦；其次，纯化产物对二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦纯化处理；最后，取双(乙腈)二氯化钯与纯化物质进行络合反应，即得到二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯。上述过程通过对二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦进行纯化处理，使其与双(乙腈)二氯化钯反应，可以大大降低贵金属钯的收率损失，使制备成本大幅降低，有很好的实用价值[2]。

参考文献

[1]郑新华,王奕凌,潘薇.一种膦氧双齿配体的合成方法:CN202010274906.8[P].CN111647020A.

[2]张文,赵磊,侯云集,等.一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法:CN201810779111.5[P].CN108659054A.