四甲基硫脲的合成应用

介绍

四甲基硫脲（1,1,3,3-Tetramethylthiourea）是一种有机化合物，化学式为C5H12N2S。它是一种无色至灰白色的结晶粉末，可溶于常见的有机溶剂，如乙醇和乙醚，并且稍微溶于水。在常温下是稳定的。它可以用作金属离子的络合剂，在许多催化反应中可以作为氧化剂或还原剂，并且在化学分析中广泛应用，如用于检测金属离子的存在。

图一 四甲基硫脲

合成应用

将ZnO纳米棒（15 mol%）加入到溴化烷基（2 mmol）、异硫氰酸酯（2 mmol）在水（5 mL）中的搅拌混合物中。10分钟后，在环境温度下加入四甲基硫脲（2mmol）。将混合物搅拌约6小时（TLC监测）。过滤固相，用乙酸乙酯洗涤。在此阶段，分离催化剂，然后蒸发溶剂，用冷Et2O洗涤固体，得到纯的产物[1]。

图二 四甲基硫脲的合成应用

将烯丙基-对-2-炔基-氨基甲酸叔丁酯（CAS 147528-20-9，45 g，0.23 mol）、羰基钴（17.5 g，46.1 mmol）和四甲基硫脲（36.6 g，0.277 mol）在甲苯（1.8 L）中的溶液在CO压力（2-3 bar）下的高压釜中搅拌并在70℃下加热5小时。将所得混合物通过硅藻土短垫过滤，蒸发至干。将残余物溶解在DCM中，并通过硅藻土短垫过滤，以获得澄清溶液。蒸发至干，得到85.7g粗残渣。通过制备液相色谱法在硅胶20-45jim、1000g、流动相（梯度DCM/AcOEt为95/5至80/20）上纯化。收集纯馏分，蒸发溶剂，得到36.5g中间体（Al）[2]。

图三 四甲基硫脲的合成应用2

合成从Pt（dach）I2和两当量硝酸银的反应开始，Pt（dacch）I2是通过Dhara描述的方法使用dach配体代替氨配体制备的，然后与适当的tu衍生物反应。向30 mL Pt（dach）I2（0.565 g，1.0 mmol）悬浮液中加入5 mL AgNO3溶液（0.330 g，1.9 mmol）。然后向悬浮液中加入少量丙酮。将混合物在室温下避光搅拌24小时。然后过滤出沉淀的AgI，并向滤液中加入5mL 四甲基硫脲（0.150g，1.9mmol）。在室温下搅拌过夜后，再次过滤溶液以去除任何不溶性残留物，并在减压下在45°C下蒸发溶剂。当体积减少到约5mL时，出现灰白色沉淀。在体积进一步减少至约1mL后，加入少量丙酮，导致形成更多沉淀。然后通过真空过滤收集固体，依次用两份丙酮和乙醚洗涤，并在30°C的真空烘箱中干燥，得到产品[3]。

图四 四甲基硫脲的合成应用3

参考文献

[1]Rostami-Charati F ,Hajinasiri R ,Alangi S Z S , et al.ZnO-nanorods as economical catalyst for synthesis of 4-amino-2-iminodithiole derivatives using tetramethyl thiourea in water[J].Chemical Papers,2016,70(7):907-912.

[2]GUILLEMONT ,Georges E J,LAN?OIS , et al.NEW ANTIBACTERIAL COMPOUNDS[P].EP2013066679,2014-02-13.

[3]Fang J ,Wei X ,Sapp B J , et al.Novel platinum(II) complexes containing diaminocyclohexane and thiourea derivative ligands: Synthesis and X-ray crystal structure of ( trans -1,2-diaminocyclohexane)dithioureaplatinum(II) nitrate monohydrate[J].Inorganica Chimica Acta,2014,4115-10.